Бромирование ароматики с NBS

[Phobos]

Я всегда думал, что с NBS бромируют богатую электронами ароматику, чтоб снизить перебромирование. И что работает оно на фенолы-анилины-анизолы, но не более того. К своему удивлению, встретил сегодня бромирование 1,3-динитробензола именно с NBS (видимо, для улучшения региоселективности?). Неужели хватает активности? Или же NBS в присутствии серной кислоты - это реагент, действующий по другому механизму?
m-Dinitrobenzene (5.0 g, 0.030 mol) was stirred in sulfuric acid (50 mL) and heated to 85° C. N-Bromosuccinimide (5.0 g, 0.030 mol) was added in portions over 1.5 hours while maintaining a temperature of 85° C. The cooled mixture was poured into ice water and the precipitate was collected, washed with water and recrystallized from methanol to give the desired compound (5.9 g, 80%).
П.С. Кто знает, 1,3-динитробензол может считаться взрывчатым веществом?

[Nickolas]

Недавно использовали похожую методику для бромирования альфа-положения карбоновой кислоты. Сработало неплохо: https://www.sciencedirect.com/science/a ... 3998022047

ДНБ - взрывчатое вещество.

[040500]

Токсичен он сильно. С некоторых пор стал задаваться вопросом, а куда девают тот ДНБ, что студенты на практиках органики нарабатывали, изучая нитрование нитробензола?

[Starspawn]

Там действительно другой механизм связанный с протонированием по азоту NBS'а, впервые данная реакция описана была с дибромизоциануровой кислотой. В этой статье приведён механизм: 10.1070/RC2011v080n05ABEH004178

[Phobos]

О, спасибо. Интересно.

[Starspawn]

Реакция с дибромизоциануровой кислотой вообще при комнатной температуре идёт насколько я помню.

[Jokermaniak]

Ну, активация электрофилов кислотами Льюиса - это классика. Тут, видимо, вариация на тему с использованием кислоты Бренстеда.

[Phobos]

Чтоб всунуть туда этот бром по классике, нужен олеум 60%, бром, иод как катализатор и еще греть выше 120. А тут условия подозрительня мягкие.