Механизм реакции

[BaHb_XeJIbCuHr]

Здравствуйте. Прошу помочь разобраться с механизмом приведенной реакции. Очевидно, она протекает через атаку нитрена двойной связью с образованием трехчленного цикла. Дальше не знаю, что происходит. Могу предположить, что после протонирования азота следует перегруппировка до наиболее стабильного карбокатиона и элиминирование. Заранее спасибо.

[Jokermaniak]

Азид в таких условиях не даст нитрен. Возможно, через триазолин идет.

[Phobos]

Видимо, электронная пара азидного атома азота все еще достаточно нуклеофильна, чтоб атаковать полученный бензильный катион. А затем молекула азота уходит уходящей группой.

[fullerist]

Если посмотреть, кто с кем образует новые связи, то триазолин крайне сомнителен, а атака азидной группу на бензильный катион точно не соответствует продукту. Формально продукт соответствует генерации нитрена, отщеплению им атома водорода из аллильного положения и образованию связи между двумя радикалами (весьма стандартный побочный продукт в реакции какого-нибудь диазоуксусного эфира с циклогексеном). Почему здесь протекает такой процесс? Это - вопрос либо к всевышнему (если сможете достучаться), либо к квантовикам.

[Phobos]

Сделал поиск на aliphatic azide attack on double bond. Сразу же выскочила эта работа, и там в самом начале разбирают именно эту реакцию.
Aliphatic azides as lewis bases. Application to the synthesis of heterocyclic compounds

Код: Выделить всё

https://deepblue.lib.umich.edu/bitstream/handle/2027.42/96395/5570330506_ftp.pdf?sequence=1

[BaHb_XeJIbCuHr]

Спасибо!

[tixmir]

Там бензильный катион, который атакует азот, затем перегруппировка, в процессе которой уходит N2

[amge]

Любопытства ради посчитал эту реакцию квантовой химией.

azide.gif

Забавно, что все три элементарных процесса проходят синхронно, без интермедиатов с единственным переходным состоянием.
Барьер получился низким, вполне соответствующим экспериментальным условиям.