Электрохимичесоке окисление спиртов

[Белка27]

Всем, здравствуйте!

Мне очень нужна помощь! Подскажите, пожалуйста, у кого есть опыт в этой области или просто какие-либо идеи. Я пытаюсь провести электрохимическое окисление спиртов (этанола, бутанола и т.д.), в качестве катализатора выступает комплекс железа. Никак не получается подобрать подходящий электорлит. Проблема в том, что в спиртах мало что растворяется. Пробовала Bu4NPF6 и KPF6 - не растворяются. LiCl также не подходит (хотя и растворяется в спирте), поскольку комплекс железа с ним реагирует.

[stallker]

Водные растворы спиртов на инертном аноде плюс хлорная кислота и её соли?

[Шуша]

Спирты безводные? Соль нужна для увеличения проводимости?
Нужно вообще окислить спирт или конкретно таким методом?
Алкоголяты не подойдут?

[Белка27]

Все верно, спирты безводные и соль нужна для увеличения проводимости. Метод - циклическая вольтамперометрия. Любые водные растворы исключены. Алкоголяты не подойдут.

[alien308]

А хлорид или бромид трёхвалентного железа разве не растворяется в спирте. Или мешать будет?

[chemist]

Алкоголяты не подойдут.

Почему?

А хлорид или бромид трёхвалентного железа разве не растворяется в спирте. Или мешать будет?

Безводные FeCl3 и FeBr3 реагируют со спиртами.

[Шуша]

Меня одного смущает метод - циклическая вольтамперометрия?
По-моему, правомерен вопрос: это синтез или анализ?

[Шуша]

Алкоголяты не подойдут.

Почему?

Вероятно, валят комплекс железа. Но у меня есть сильные сомнения в существовании комплексов железа, растворимых в спиртах, и индифферентных к окислению/восстановлению электрохимически. Разве только, если это не катализатор, а медиатор. Но вряд ли Fe(III) сможет окислить спирт.
Я бы поставил на электролиз водного раствора с медиатором.

[Droog_Andrey]

Трифторацетат или трихлорацетат натрия например.

[Cherep]

странно, что гексафторфосфат тетрабутиламмония нерастворим.
может попробовать более "жырные" алкильные хвосты, типа цетилтиметиламмоний.
либо стеараты какие-нибудь?

[Шуша]

Трифторацетат или трихлорацетат натрия например.

А реакция Кольбе при этом не пойдет?

[Droog_Andrey]

Не пойдёт. У трифторацетата так вообще очень большой потенциал, вода окисляться будет вместо него, не то что спирты.

[maks]

комплекс реагирует с хлоридом лития ? каким макаром, хлорид очень слабый лиганд

[Cherep]

да, про Кольбе-Шмидта я чёта забыл. Тогда гептафторбутират ))

Мне другое интерсно: диссоциируют ли в спиртах соли?

[Iskander]

комплекс реагирует с хлоридом лития ? каким макаром, хлорид очень слабый лиганд

Литий сильно сольватируется и связывает растворитель. Комплекс может просто высаливаться и выпадать в осадок.

да, про Кольбе-Шмидта я чёта забыл. Тогда гептафторбутират ))

Мне другое интерсно: диссоциируют ли в спиртах соли?

Ну, там и Вильямсон может пойти в принципе. Соли, ИМХО, диссоциируют.

[Cherep]

Вильямсон? Алкилирование спиртов четвертичными аммонийными солями?

[Iskander]

трихлорацетат + спирт - карбоксиметилидендихлоридные производные + хлорид
С монохлоруксусной кислотой, бывает, хватает даже катализа питьевой содой. Вернее, она уже не катализатор, но не суть.

[Cherep]

не факт.
Вот к примеру в бензил галогенидах галоген болтается и выпихивается от косого взгляда. А если трихлор -- уже надо греть как следует, если конечно не извращаться с металлограникой. такшито тут аналогично. К томуже фторид анион -- хреновый нуклеофуг.

[Iskander]

Согласен, не факт.
Но на трихлорацетате это, пожалуй, может быть возможно. Особенно при нагревании.

[Droog_Andrey]

В общем-то я изначально просто трифторацетат хотел предложить. Но потом подумал, что его трудно достать, и предложил трихлорацетат. А у него уже некоторые проблемы.

Более длинные фторированные цепочки будут фигово растворяться в спирте.