Коллеги, помогите пожалуйста разобраться со стереохимией
- Magic Methyl
- Сообщения: 1652
- Зарегистрирован: Вт авг 07, 2018 7:06 pm
Коллеги, помогите пожалуйста разобраться со стереохимией
Доброго вечера уважаемые коллеги!
Возник такой вопрос - каким образом зависит конфигурация двойной связи в продукте, от стереохимии бета-гидроксисиланов при элиминировании последних по реакции Петерсона? Верно ли я понимаю, что при получе-
нии исходных гидроксисиланов (назовем их HS) из карбонильных соединений (альдегидов) соответствующего
реагента Гриньяра образуются 4 возможных стереоизомера (см.схему) - 2 син (эритро) и 2 анти (трео)?
Если я верно помню, диастереомеры (то есть 2 из 4) можно разделить на обычном не хиральном сорбенте.
Так вот, какую конфигурацию (Z или E) будет иметь продукт элиминирования для каждого из диа- и энантио-
меров в зависимости от основного или кислотного катализа?
С уважением.
Возник такой вопрос - каким образом зависит конфигурация двойной связи в продукте, от стереохимии бета-гидроксисиланов при элиминировании последних по реакции Петерсона? Верно ли я понимаю, что при получе-
нии исходных гидроксисиланов (назовем их HS) из карбонильных соединений (альдегидов) соответствующего
реагента Гриньяра образуются 4 возможных стереоизомера (см.схему) - 2 син (эритро) и 2 анти (трео)?
Если я верно помню, диастереомеры (то есть 2 из 4) можно разделить на обычном не хиральном сорбенте.
Так вот, какую конфигурацию (Z или E) будет иметь продукт элиминирования для каждого из диа- и энантио-
меров в зависимости от основного или кислотного катализа?
С уважением.
Litterarum radices amarae, fructus dulces sunt
- Magic Methyl
- Сообщения: 1652
- Зарегистрирован: Вт авг 07, 2018 7:06 pm
Re: Коллеги, помогите пожалуйста разобраться со стереохимией
вложение
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Litterarum radices amarae, fructus dulces sunt
Re: Коллеги, помогите пожалуйста разобраться со стереохимией
Напишите, плз, схему реакции...Вам-то все понятно, а мне не очень..У Вас анион гриньяра в позиции бета к уходящей группе? Как он вообще там образуется? А субстрат - кротоновый альдегид?
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
- Magic Methyl
- Сообщения: 1652
- Зарегистрирован: Вт авг 07, 2018 7:06 pm
Re: Коллеги, помогите пожалуйста разобраться со стереохимией
Не совсем кротоновый, ну смысл один и тот-же. По поводу схемы - продукты получаются при реакции
соответствующего альдегида (как Вы отметили) и альфа-ТМС-металлоорганического реагента (разде-
лите мысленно связь между углеродом несущим кремний и углеродом несущим ОН группу)
Litterarum radices amarae, fructus dulces sunt
- Magic Methyl
- Сообщения: 1652
- Зарегистрирован: Вт авг 07, 2018 7:06 pm
Re: Коллеги, помогите пожалуйста разобраться со стереохимией
Небольшое уточнение, - вопрос именно по созданию С=С элиминированием, - создание С=С другими
методами (Виттиг, HWE и тд.) не рассматривается.
методами (Виттиг, HWE и тд.) не рассматривается.
Litterarum radices amarae, fructus dulces sunt
Re: Коллеги, помогите пожалуйста разобраться со стереохимией
Я и спрашиваю - если анион должен образоваться альфа к силилу, то в бета положении к нему есть бензилокси-группа, которая по идее должна радостно дать элиминацию еще до встречи с альдегидом.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
- Magic Methyl
- Сообщения: 1652
- Зарегистрирован: Вт авг 07, 2018 7:06 pm
Re: Коллеги, помогите пожалуйста разобраться со стереохимией
Там не совсем BnO. Она не затрагивается во время реакции.
Litterarum radices amarae, fructus dulces sunt
Re: Коллеги, помогите пожалуйста разобраться со стереохимией
Ей не надо затрагиваться, это уходящая группа в положении бета к аниону. Любой галоген или алкоксид в такой позиции должен давать быструю элиминацию.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 23 гостя