Окисление щелочного этанола воздухом
Окисление щелочного этанола воздухом
Кто-нибудь знает статью, где изучались продукты окисления щелочного этанола воздухом?
А то все ссылки, что я нахожу, уходят к старым французским журналам, которых кажется нет в сети.
В некоторых статьях упоминается, что при окислении щелочных спиртов образуются надпероксиды. Возможно они и отвечают за окраску окисленного спирта?
А то все ссылки, что я нахожу, уходят к старым французским журналам, которых кажется нет в сети.
В некоторых статьях упоминается, что при окислении щелочных спиртов образуются надпероксиды. Возможно они и отвечают за окраску окисленного спирта?
Re: Окисление щелочного этанола воздухом
Это нереально .... Надпероксиды слишком сильные окислители что бы долго жить с органикой.
Спирты окисляются в альдегиды ..а ты в щелочной среде дают альдольную конденсацию.
см. реакцию Бутлерова.
Спирты окисляются в альдегиды ..а ты в щелочной среде дают альдольную конденсацию.
см. реакцию Бутлерова.
Re: Окисление щелочного этанола воздухом
Нет ... желтоватая окраска скорее от сопряженных двойных связей !Возможно они и отвечают за окраску окисленного спирта?
Re: Окисление щелочного этанола воздухом
Возможно вас это удивит, но реакция кислорода с трет-бутилатом калия и бензгидролом в бензоле дает осадок 90%-ного надпероксида калия. Подробнее у Вольнова.
Надпероксид более слабый окислитель, чем пероксиды. Его образование тормозит окисление спиртов.
Пока нашел окисление алкоголятов в 2 книгах:
Брилкина Т.Г., Шушунов В.А. Реакции металлоорганических соединений с кислородом и перекисями. - М.: Наука, 1966 со стр. 40
Turova N.Ya., Turevskaya E.P., Kessler V.G., Yanovskaya M.I The chemistry of metal alkoxides. - Kluwer Academic Publishers, 2002 со стр. 165
но ссылки там по прежнему все на французов.
Надпероксид более слабый окислитель, чем пероксиды. Его образование тормозит окисление спиртов.
Пока нашел окисление алкоголятов в 2 книгах:
Брилкина Т.Г., Шушунов В.А. Реакции металлоорганических соединений с кислородом и перекисями. - М.: Наука, 1966 со стр. 40
Turova N.Ya., Turevskaya E.P., Kessler V.G., Yanovskaya M.I The chemistry of metal alkoxides. - Kluwer Academic Publishers, 2002 со стр. 165
но ссылки там по прежнему все на французов.
Re: Окисление щелочного этанола воздухом
Вы меня удивили !
А ссылки можно ?
А ссылки можно ?
- ChemNavigator
- Сообщения: 2083
- Зарегистрирован: Пт янв 28, 2005 3:02 am
Re: Окисление щелочного этанола воздухом
А какое этот пример имеет отношение к окислению этанола и других спиртов? Трет-бутанол не имеет альфа-водородных атомов, и поэтому он гораздо устойчивее к окислению; в Вашем примере t-Bu-OK тоже не окисляется, а просто выступает в качестве сильного основания.
Примерный механизм: кислород воздуха окисляет бензгидрол (вторичный спирт) до гидропероксида, который распадается до бензофенона и H2O2. t-BuOK переводит H2O2 в пероксид калия K2O2, который из-за своей нестабильности доокисляется кислородом и даёт надпероксид KO2.
Re: Окисление щелочного этанола воздухом
Получение надпероксида калия окислением алкоголятов описано в книге:
Вольнов И.И. Перекисные соединения щелочных металлов. - М.: Наука, 1980 стр. 71-72
ChemNavigator, вы правильно написали предполагаемый механизм окисления спирта бензгидрола в присутствии сильного основания. Такой же дается в книге C.H. Bamford and C.F.H. Tipper (Eds.) - Liquid-Phase Oxidation - 1980 p. 152. там много написано про окисление спиртов на катализаторах, но в присутствии сильных оснований описано окисление только бензгидрола.
Вольнов И.И. Перекисные соединения щелочных металлов. - М.: Наука, 1980 стр. 71-72
ChemNavigator, вы правильно написали предполагаемый механизм окисления спирта бензгидрола в присутствии сильного основания. Такой же дается в книге C.H. Bamford and C.F.H. Tipper (Eds.) - Liquid-Phase Oxidation - 1980 p. 152. там много написано про окисление спиртов на катализаторах, но в присутствии сильных оснований описано окисление только бензгидрола.
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 16 гостей