Окисление щелочного этанола воздухом

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
chemister
Сообщения: 451
Зарегистрирован: Ср дек 15, 2004 10:52 am
Контактная информация:

Окисление щелочного этанола воздухом

Сообщение chemister » Сб июн 06, 2020 6:44 pm

Кто-нибудь знает статью, где изучались продукты окисления щелочного этанола воздухом?
А то все ссылки, что я нахожу, уходят к старым французским журналам, которых кажется нет в сети.
В некоторых статьях упоминается, что при окислении щелочных спиртов образуются надпероксиды. Возможно они и отвечают за окраску окисленного спирта?

ximi
Сообщения: 4391
Зарегистрирован: Вс янв 29, 2012 7:50 pm

Re: Окисление щелочного этанола воздухом

Сообщение ximi » Вс июн 07, 2020 3:12 am

Это нереально .... Надпероксиды слишком сильные окислители что бы долго жить с органикой.
Спирты окисляются в альдегиды ..а ты в щелочной среде дают альдольную конденсацию.
см. реакцию Бутлерова.

ximi
Сообщения: 4391
Зарегистрирован: Вс янв 29, 2012 7:50 pm

Re: Окисление щелочного этанола воздухом

Сообщение ximi » Вс июн 07, 2020 3:16 am

Возможно они и отвечают за окраску окисленного спирта?
Нет ... желтоватая окраска скорее от сопряженных двойных связей !

chemister
Сообщения: 451
Зарегистрирован: Ср дек 15, 2004 10:52 am
Контактная информация:

Re: Окисление щелочного этанола воздухом

Сообщение chemister » Вс июн 07, 2020 11:52 am

Возможно вас это удивит, но реакция кислорода с трет-бутилатом калия и бензгидролом в бензоле дает осадок 90%-ного надпероксида калия. Подробнее у Вольнова.
Надпероксид более слабый окислитель, чем пероксиды. Его образование тормозит окисление спиртов.

Пока нашел окисление алкоголятов в 2 книгах:
Брилкина Т.Г., Шушунов В.А. Реакции металлоорганических соединений с кислородом и перекисями. - М.: Наука, 1966 со стр. 40
Turova N.Ya., Turevskaya E.P., Kessler V.G., Yanovskaya M.I The chemistry of metal alkoxides. - Kluwer Academic Publishers, 2002 со стр. 165
но ссылки там по прежнему все на французов.

ximi
Сообщения: 4391
Зарегистрирован: Вс янв 29, 2012 7:50 pm

Re: Окисление щелочного этанола воздухом

Сообщение ximi » Вс июн 07, 2020 4:15 pm

Вы меня удивили !
А ссылки можно ?

Аватара пользователя
ChemNavigator
Сообщения: 2083
Зарегистрирован: Пт янв 28, 2005 3:02 am

Re: Окисление щелочного этанола воздухом

Сообщение ChemNavigator » Вс июн 07, 2020 6:48 pm

chemister писал(а):
Вс июн 07, 2020 11:52 am
Возможно вас это удивит, но реакция кислорода с трет-бутилатом калия и бензгидролом в бензоле дает осадок 90%-ного надпероксида калия. Подробнее у Вольнова.
Надпероксид более слабый окислитель, чем пероксиды. Его образование тормозит окисление спиртов.
А какое этот пример имеет отношение к окислению этанола и других спиртов? Трет-бутанол не имеет альфа-водородных атомов, и поэтому он гораздо устойчивее к окислению; в Вашем примере t-Bu-OK тоже не окисляется, а просто выступает в качестве сильного основания.
Примерный механизм: кислород воздуха окисляет бензгидрол (вторичный спирт) до гидропероксида, который распадается до бензофенона и H2O2. t-BuOK переводит H2O2 в пероксид калия K2O2, который из-за своей нестабильности доокисляется кислородом и даёт надпероксид KO2.

chemister
Сообщения: 451
Зарегистрирован: Ср дек 15, 2004 10:52 am
Контактная информация:

Re: Окисление щелочного этанола воздухом

Сообщение chemister » Пн июн 08, 2020 7:57 pm

Получение надпероксида калия окислением алкоголятов описано в книге:
Вольнов И.И. Перекисные соединения щелочных металлов. - М.: Наука, 1980 стр. 71-72

ChemNavigator, вы правильно написали предполагаемый механизм окисления спирта бензгидрола в присутствии сильного основания. Такой же дается в книге C.H. Bamford and C.F.H. Tipper (Eds.) - Liquid-Phase Oxidation - 1980 p. 152. там много написано про окисление спиртов на катализаторах, но в присутствии сильных оснований описано окисление только бензгидрола.

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 16 гостей