Очистка CBr4

[MrChem]

Здравствуйте, коллеги!
Нашёл советскую банку тетрабромметана, он имеет слегка желтоватый оттенок. Нужен срочно для синтеза, ждать поставку реактивов не могу.
Тпл не мерил ещё. Но решил очистить. В методике синтеза (нашёл только одну в доступной литературе) его перегоняют. Плавится при 90, кипит при 189, а это навевает мысли о перегонке под вакуумом.
Задумался о перекристаллизации. Кто нибудь сталкивался с очисткой этого реактива?
Поделитесь опытом, пожалуйста.

[Гесс]

На https://srdata.nist.gov/solubility/sol_ ... sysID=60_3 сказано recrystallized from ethyl alcohol and petroleum ether before use.
Там конечно стремно сбита нумерация, но я не думаю что так чистили H2O

[MrChem]

На https://srdata.nist.gov/solubility/sol_ ... sysID=60_3 сказано recrystallized from ethyl alcohol and petroleum ether before use.
Там конечно стремно сбита нумерация, но я не думаю что так чистили H2O

Спасибо! Попробую

[Гесс]

10.1002/047084289X.rc016.pub2
Purification: can be sublimed in vacuo; bromide removal via reflux with dil aq Na2CO3, followed by steam-distillation and EtOH recrystallization.29
со ссылкой на Perrin, D. D.; Armarego, W. L. F. Purification of Laboratory Chemicals, 3rd ed.; Pergamon: Oxford, 1988; p 116

https://www.sciencemadness.org/scipics/ ... dition.pdf - 4ое издание этой книги, стр 136, пишут:
Carbon tetrabromide [558-13-4] M 331.7, m 92.5. Reactive bromide was removed by refluxing with dilute aqueous Na2CO3, then steam distd, crystd from EtOH, and dried in the dark under vacuum. [Sharpe and Walker JCS 157 1962]. Can be sublimed at 70° at low pressure.

Это в свою очередь ссылка на https://pubs.rsc.org/en/content/article ... 9620000157 где пишут:
The halogenated hydrocarbons were commercial samples, purified by steam distillation, recrystallisation from ethanol, and drying for two weeks in the dark under vacuum. These procedures gave hexachloroethane, m. p. ****, p-dichlorobenzene, m. p. ****, p-dibromobenzene, m. p. ****, carbon tetrabromide (first refluxed with dilute aqueous sodium carbonate to remove reactive bromide), m. p. 92.0 (lit 91.0).

[Alex05]

Если решили поставить Аппеля, возьмите NBS. Беспроигрышный вариант. После тетрабромметана остаётся бромоформ. Иногда мешает.

[MrChem]

10.1002/047084289X.rc016.pub2
Purification: can be sublimed in vacuo; bromide removal via reflux with dil aq Na2CO3, followed by steam-distillation and EtOH recrystallization.29
со ссылкой на Perrin, D. D.; Armarego, W. L. F. Purification of Laboratory Chemicals, 3rd ed.; Pergamon: Oxford, 1988; p 116

https://www.sciencemadness.org/scipics/ ... dition.pdf - 4ое издание этой книги, стр 136, пишут:
Carbon tetrabromide [558-13-4] M 331.7, m 92.5. Reactive bromide was removed by refluxing with dilute aqueous Na2CO3, then steam distd, crystd from EtOH, and dried in the dark under vacuum. [Sharpe and Walker JCS 157 1962]. Can be sublimed at 70° at low pressure.

Это в свою очередь ссылка на https://pubs.rsc.org/en/content/article ... 9620000157 где пишут:
The halogenated hydrocarbons were commercial samples, purified by steam distillation, recrystallisation from ethanol, and drying for two weeks in the dark under vacuum. These procedures gave hexachloroethane, m. p. ****, p-dichlorobenzene, m. p. ****, p-dibromobenzene, m. p. ****, carbon tetrabromide (first refluxed with dilute aqueous sodium carbonate to remove reactive bromide), m. p. 92.0 (lit 91.0).

Спасибо!

[MrChem]

Если решили поставить Аппеля, возьмите NBS. Беспроигрышный вариант. После тетрабромметана остаётся бромоформ. Иногда мешает.

А не знаете, как тетрабромметан ведёт себя в уксусной кислоте?

[Maloy]

я с тетрабромметаном работал, запускал его в реакцию Сварца и получал CF2Br2, в больших количествах, покупали CBr4 мы в Саках, но он у них продается похоже с водой и если его таким пускать в реакцию, то выделяющийся побочно HF сильно жрет посуду... так вот для себя я его сушил простой перегонкой без вакуума, в вакууме водоструя он сильно возгоняется и получается фигня, так вот плавите его, потом нагреваете до кипения, при этом вода и остальная дрянь вместе с примесью брома уходит в предгоне, а как температура кипения выходит на его уровень просто перегоняете его с воздушным холодильником или я ваще не гонял, а пускал в реакцию, он был уже без воды... я так понял, что он гонится при т.кип. без разложения...

[MrChem]

я с тетрабромметаном работал, запускал его в реакцию Сварца и получал CF2Br2, в больших количествах, покупали CBr4 мы в Саках, но он у них продается похоже с водой и если его таким пускать в реакцию, то выделяющийся побочно HF сильно жрет посуду... так вот для себя я его сушил простой перегонкой без вакуума, в вакууме водоструя он сильно возгоняется и получается фигня, так вот плавите его, потом нагреваете до кипения, при этом вода и остальная дрянь вместе с примесью брома уходит в предгоне, а как температура кипения выходит на его уровень просто перегоняете его с воздушным холодильником или я ваще не гонял, а пускал в реакцию, он был уже без воды... я так понял, что он гонится при т.кип. без разложения...

Спасибо, тоже полезная инфа! Я допускал вариант перегонки только под вакуумом..