Diisobutyl aluminium carboxylates

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 6568
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Diisobutyl aluminium carboxylates

Сообщение Phobos » Сб авг 29, 2020 11:11 pm

Наткнулся на использование в патентах мягких кислот Льюиса - диизобутил ацетат/бензоат/трифтороацетат и т.д.
А как их получают? Из DIBAL получится? Добавить 1 экв. кислоты при сильных минусах и все? Или восстановление все равно пойдет?
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 6568
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Diisobutyl aluminium carboxylates

Сообщение Phobos » Ср сен 02, 2020 1:35 pm

Вновь подниму тему, хотя ответов не было. Итак, есть два способа получения соединений CO2-Al(i-Bu)2. Соответствующую кислоту можно добавить или к (i-Bu3)Al, или к DIBAL (и вот он у меня как раз есть).
Однако процедура с DIBAL вызывает сомения:
Preparation of Al-Acetoxy-and Al-trifluoroacetoxydiisobutylalane (DIBAOAc and DIBO2CCF3). Into an oven-dried, 100 mL flask with a sidearm equipped with a downward-directed, water-cooled condenser leading to a mercury bubbler, 11 g of diisobutylaluminum hydride (DIBAH, 75 mmol) was injected using a double-ended needle and diluted with Et2O to be 2.0 M. The flask was inserted into a water circulating bath and maintained at 25 °C. To this solution was added 15 mL of a 5.0 M solution of acetic acid (75 mmol) in Et2O dropwise. After the complete evolution of hydrogen gas, the solution was
diluted with Et2O to be 1.5 M. Product: DIBAOAc. The 27 Al NMR spectra of the solution showed a broad singlet centered at d 3.2 ppm relative (DIBAOAc) to Al(H2O)6 3+.
Journal of Inclusion Phenomena and Macrocyclic Chemistry, 65(1-2), 15-23; 2009
Получается, что в начале прибавления кислота попадает в больший избыток DIBAla при комнатной температуре. По мне, произойдет бодрое восстановление до спирта, а потом реагента не хватит на остаток кислоты. По логике напрашивается как раз обратный порядок действий - DIBAL при минусах в кислоту. Или кислоту с DIBAL одновременно добавлять из двух разных воронок внутрь колбы с растворителем...
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Аватара пользователя
Cezar
Сообщения: 3479
Зарегистрирован: Пт апр 25, 2003 6:31 pm
Контактная информация:

Re: Diisobutyl aluminium carboxylates

Сообщение Cezar » Чт сен 03, 2020 9:56 am

А есди ДИБАЛ добавлять обратно в кислоту, то бодро будет получаться триацетат алюминия и выделяться изобутан, разве нет?
Необходимость преодоления собственного интеллектуального ничтожества есть необходимое и достаточное ограничение в доступе к научной информации

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 6568
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Diisobutyl aluminium carboxylates

Сообщение Phobos » Чт сен 03, 2020 3:10 pm

Судя по реакции, протон отрывается гораздо легче, чем алкил. Но вообще непонятки. Я ожидал больше увидеть реакцию диизобутил-AlCl с каким-нибудь KOAc и фильтрацию KCl.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: ChemNavigator и 11 гостей