Силоксановый полимер из RSi(OEt)3

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 6568
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Силоксановый полимер из RSi(OEt)3

Сообщение Phobos » Ср фев 03, 2021 4:34 pm

Есть молекула с данной группой на конце цепочки, и предлагается ее превратить в гель/полимер добавлением воды, кипячением и отгонкой досуха. Процедура не особо приятная, поскольку вещество сперва жидкое, в конце каменное, в промежутке - липкая жвачка, прилипающая на стенки реактора, мешалку и всячески сопротивляющаяся масштабированию.
А можно ли сделать подобную полимеризацию в безводных условиях? Скажем, толуол с уксусной кислотой или вообще с кислотой Льюиса? Или даже добавлять воду по каплям в минимальном количестве при кипении с Дин-Старком - чтоб не получать липкую гадость?
И второй вопрос - а что известно про степень полимеризации таких гелей? Сколько там получается обычно звеньев в цепочке, и насколько сильно они получаются сшиты поперечной сшивкой? В чем можно растворить такую хрень для GPC-анализа, и вообще какие анализы есть для оценки степени полимеризации-кросса?
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

vmu
Сообщения: 221
Зарегистрирован: Ср июн 06, 2012 6:31 pm

Re: Силоксановый полимер из RSi(OEt)3

Сообщение vmu » Вс фев 07, 2021 9:48 pm

Phobos писал(а):
Ср фев 03, 2021 4:34 pm
И второй вопрос - а что известно про степень полимеризации таких гелей? Сколько там получается обычно звеньев в цепочке, и насколько сильно они получаются сшиты поперечной сшивкой?
Степень полимеризации - бесконечность. Естественно, все сшитое-пересшитое (три этоксигруппы -> три гидроксигруппы -> поликонденсация по всем). Получится нерастворимый гибридный органо-неорганический материал (типа силикагеля с группами R). Из тетраалкоксисиланов получают как силикагелевые сферические частицы, так и силикагелевые монолиты, используемые в ВЭЖХ. Триалкоксисиланы (в смеси с тетраалкоксисиланами) тоже используют для той же цели. Погуглите, например, HPLC silica monolith, hybrid silica monolith, Kazuki Nakanishi, Nobuo Tanaka.

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 6568
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Силоксановый полимер из RSi(OEt)3

Сообщение Phobos » Вс фев 07, 2021 10:53 pm

А вот я поискал в СФ и совсем не уверен насчет бесконечности. Есть много работ, где конденсация дает макроциклические cage-structures, с конденсированными кольцами 8-10 атомов силоксановых связей, и вообще не полимеры. Ну а иногда пишут просто R-Si(OH)3, тут ясно, что в тонкости строения не вдавались.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

vmu
Сообщения: 221
Зарегистрирован: Ср июн 06, 2012 6:31 pm

Re: Силоксановый полимер из RSi(OEt)3

Сообщение vmu » Пн фев 08, 2021 6:53 am

Конечно, условия реакции влияют, но вопрос в выходе конкретного продукта. Гидролизовать-конденсировать такую трифункциональную штуку с целью получить линейный (несшитый) силоксановый полимер - сомнительная затея.

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 6568
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Силоксановый полимер из RSi(OEt)3

Сообщение Phobos » Пн фев 08, 2021 10:33 am

Мне как раз нежелательно образование циклических небольших олигомеров
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 12 гостей