Восстановление сопряженного кетона

[lexeym]

Добрый день, коллеги!

Какие есть варианты проведения этой реакции? Я попробовал 10% палладий на угле с водородом. За 3 часа конверсия нулевая.

[Phobos]

Вариант 1. Продолжать попытки гидрогенации с более жесткими условиями - температура, давление, количество катализатора
Вариант 2. Если предполагаем, что проблема именно в сопряженности связи, можно временно повесить на кетон ацеталь, после восстановления снять.
Вариант 3. Если проблема в амидном азоте, который может травить Pd-катализатор, то пытаться перейти на Ra-Ni, или искать в Лароке/Сайфандере подходящие гидридные реагенты (если они подходят по условиям задачи).

[lexeym]

1. Попробую погреть, автоклава у меня нет
2. Вряд ли. Схожие системы без азота восстанавливаются палладием на угле
3. Никель Ренея я заказал. Видел еще вариант NiCl2+Zn с ультразвуком

[pirazol]

Цинковая пыль в уксусной кислоте. Хлористый метилен - растворитель.

[Phobos]

Как правило, для таких реакций рекомендуют хотя бы 3-4 атмосферы.

[A_V_B]

Вещество + NiCl2*6 H2O, 1 - 2.5 eq/MeOH/Ar, туда NaBH4, 1.5 - 4 eq добавляется порциями при интенсивном перемешивании на ледяной бане, м.б. ещё ночь покрутить. Может и сам кетон восстановиться.

[Magic Methyl]

Добрый день, коллеги!
Какие есть варианты проведения этой реакции?

Здравствуйте,
по опыту, могу сказать, что на мой взгляд, лучшим избирательным реагентом для селективного
восстановления олефиновой связи сопряженной с карбонильной группой, является Stryker's реагент,
иногда называемый комплексом Осборна. В настоящее время разработан прекрасный каталитический
вариант (Org.Lett.,2008,10,289. 10.1021/ol702689v), без необходимости гидрирования трет-бутилата
меди, однако и старый вариант имеет свои преимущества.
Насчет Вашего субстрата конечно я не могу гарантировать, что все сработает, но я бы попробовал.
Либо, - как предложил коллега Phobos - он как всегда дает дельный совет, - защитить карбонильную
группу, и гидрировать С=С, а затем снять PG, однако с подбором защитной группы не все так просто.
С уважением.

[lexeym]

Пока попробовал греть при 50°С. За 18 часов конверсия 24%

[lexeym]

Добрый день, коллеги!
Какие есть варианты проведения этой реакции?

Здравствуйте,
по опыту, могу сказать, что на мой взгляд, лучшим избирательным реагентом для селективного
восстановления олефиновой связи сопряженной с карбонильной группой, является Stryker's реагент,
иногда называемый комплексом Осборна. В настоящее время разработан прекрасный каталитический
вариант (Org.Lett.,2008,10,289. 10.1021/ol702689v), без необходимости гидрирования трет-бутилата
меди, однако и старый вариант имеет свои преимущества.
Насчет Вашего субстрата конечно я не могу гарантировать, что все сработает, но я бы попробовал.
Либо, - как предложил коллега Phobos - он как всегда дает дельный совет, - защитить карбонильную
группу, и гидрировать С=С, а затем снять PG, однако с подбором защитной группы не все так просто.
С уважением.

Во всех случаях силоксаны нужны, которых в быстром доступе нет.

Буду пробовать еще цинковую пыль в уксусной кислоте.

[maks]

Да, Stryker вещь хорошая , но его приготовить !!! - капризный