все верно .... а порой сульфонат в таких реакциях даже предпочтительней чем бром.Если бы было нужно простое нуклеофильное замещение, то его можно напрямую на сульфонат делать, нет необходимости менять его на бромид
Борьба с трифенилфосфин оксидом. Реакция Аппеля.
Re: Борьба с трифенилфосфин оксидом. Реакция Аппеля.
Re: Борьба с трифенилфосфин оксидом. Реакция Аппеля.
Y. Yoshida et al. /Tetrahedron 55 (1999) 2183-2192
Посмотрите эту статью,методика вполне рабочая для тозилирования и мезилирования различных спиртов,проверено неоднократно и на совершенно разных субстратах,вполне возможно,что подойдет и для Вашего
Посмотрите эту статью,методика вполне рабочая для тозилирования и мезилирования различных спиртов,проверено неоднократно и на совершенно разных субстратах,вполне возможно,что подойдет и для Вашего
Re: Борьба с трифенилфосфин оксидом. Реакция Аппеля.
Прошу прощения коллеги, бес попутал, кислоты янтарной объевшись...))
Конечно же не NBS.....
А спутал я его с сукцинилхолин бромидом - вот его мы как-то использовали для получения бромида из очень нежненького спирта.....
А NBS - он да, он с фосфинами, что тут не актуально.
Re: Борьба с трифенилфосфин оксидом. Реакция Аппеля.
Magic Methyl писал(а): ↑Чт фев 18, 2021 9:10 pmТионил можно взять бромистый.... Правда он дорогой....PabloNiko писал(а): ↑Ср фев 17, 2021 8:13 pm
Уважаемые коллеги, очень признателен Вам за советы и предложения, но прошу Вас обратить внимание
на то, что ОН группу необходимо обменять не на хлор, а на бром, поэтому тионил, как бы он не был хорош
не подходит, разве что потом второй стадией пойдет Финкельштейн.
Re: Борьба с трифенилфосфин оксидом. Реакция Аппеля.
может хроматографией будет проще
конечно зависит от массы, если есть оборудование все проще
давать советы не зная ситуации сложно
конечно зависит от массы, если есть оборудование все проще
давать советы не зная ситуации сложно
- Magic Methyl
- Сообщения: 1646
- Зарегистрирован: Вт авг 07, 2018 7:06 pm
Re: Борьба с трифенилфосфин оксидом. Реакция Аппеля.
Коллеги, вновь всех приветствую!
Хочу поблагодарить всех кто отметился в теме за конструктивные советы и предложения!
Честно говоря ни разу не встречал этот метод, но выглядит красиво. Правда насколько я понял, он
рассчитан только на спирты бензилового и аллилового типа, с нашим спиртом наверное не пройдет.
Хочу поблагодарить всех кто отметился в теме за конструктивные советы и предложения!
Очень интересная методика, спасибо!
Честно говоря ни разу не встречал этот метод, но выглядит красиво. Правда насколько я понял, он
рассчитан только на спирты бензилового и аллилового типа, с нашим спиртом наверное не пройдет.
Litterarum radices amarae, fructus dulces sunt
- Magic Methyl
- Сообщения: 1646
- Зарегистрирован: Вт авг 07, 2018 7:06 pm
Re: Борьба с трифенилфосфин оксидом. Реакция Аппеля.
Вы прямо в точку, в молекуле есть и основный пиридиновый азот...PabloNiko писал(а): ↑Сб фев 20, 2021 5:07 pmА в целом да, особо оснóвные третичные азоты и фосфины конечно же будут нейтрализовывать трифторид бора, его нужно тогда брать 2 эквивалента при низких температурах. Но это и к лучшему, т.к. деактивированный азот не будет реагировать с образовавшимся алкил иодидом.
Litterarum radices amarae, fructus dulces sunt
- Magic Methyl
- Сообщения: 1646
- Зарегистрирован: Вт авг 07, 2018 7:06 pm
Re: Борьба с трифенилфосфин оксидом. Реакция Аппеля.
Коллеги, результаты такие - тозилат, получающийся по классической схеме, и введенный в реакцию
с бромидом лития в ДМСО при комнатной температуре почти количественно претерпевает....элимини-
рование TsO! В 1Н NMR спектре характерный дублет дублетов терминальной олефиновой связи...
Не знаю, уж что там влияет на механизм, бромид лития ли, или ДМСО, или все вместе, или сам по
себе этот тозилат не жизнеспособен, но ясно одно, для получения бромида сульфонатный метод в
нашем случае видимо не подойдет .
Litterarum radices amarae, fructus dulces sunt
- Magic Methyl
- Сообщения: 1646
- Зарегистрирован: Вт авг 07, 2018 7:06 pm
Re: Борьба с трифенилфосфин оксидом. Реакция Аппеля.
Спасибо за ссылку коллега! На будущее возьму на заметку. Просматривая по базам методы тозилиро-
вания, мне несколько раз попадался гидрохлорид триметиламина в комбинации реагентов, я еще
тогда подумал что это какой то казус, и пропустил смело ища свой любимый классический метод с
ДМАП-триэтиламином/пиридином
Litterarum radices amarae, fructus dulces sunt
- Magic Methyl
- Сообщения: 1646
- Зарегистрирован: Вт авг 07, 2018 7:06 pm
Re: Борьба с трифенилфосфин оксидом. Реакция Аппеля.
Наверное остается только хроматография, вот только это самый крайний вариант, так как
оборудования для разделения хотя бы 100 г смеси бромид-ТФФО у меня пока нет под рукой
Litterarum radices amarae, fructus dulces sunt
Re: Борьба с трифенилфосфин оксидом. Реакция Аппеля.
Для DCVC особое оборудование и не требуется...Magic Methyl писал(а): ↑Вт мар 09, 2021 8:03 pmтак как оборудования для разделения хотя бы 100 г смеси бромид-ТФФО у меня пока нет под рукой
Re: Борьба с трифенилфосфин оксидом. Реакция Аппеля.
Привет!
есть такой вариант
иногда пользуюсь поскольку все хромы сдохли
берете делительную цилиндрическую воронку (размер от массы вещества)
заливаете суспензию сорбента в подвижной фазе (фильтр)
когда устаканится сверху фильтр
спускаете верх и вводите образец в подвижной фазе
затем начинаете мыть подвижной фазой собирая фракции
можно использовать стеклянную колонку
конечно нудно но что делать
успехов
есть такой вариант
иногда пользуюсь поскольку все хромы сдохли
берете делительную цилиндрическую воронку (размер от массы вещества)
заливаете суспензию сорбента в подвижной фазе (фильтр)
когда устаканится сверху фильтр
спускаете верх и вводите образец в подвижной фазе
затем начинаете мыть подвижной фазой собирая фракции
можно использовать стеклянную колонку
конечно нудно но что делать
успехов
Re: Борьба с трифенилфосфин оксидом. Реакция Аппеля.
По моему опыту, бромиды легче элиминируют, чем тозилаты. Как-то странно выглядит. Если тозилат удалось синтезировать в более-менее основных условиях в присутствии пиридина, то почему он вдруг начнет элиминировать в нейтральных?
А Вам точно ДМСО подлянку не делает? Он ведь с бромидами реагирует, в отличие от тозилатов. И там есть место всяким перегруппировкам, и элиминация как вариант тоже возможна.
Еще меня смущает, что обычно получить элиминацию в терминальную двойную связь бывает весьма непросто. Нужны танцы с бубном, борные эфиры вроде применяли и т.д. Потому что обычно получается внутренная, более устойчивая двойная связь.
А Вам точно ДМСО подлянку не делает? Он ведь с бромидами реагирует, в отличие от тозилатов. И там есть место всяким перегруппировкам, и элиминация как вариант тоже возможна.
Еще меня смущает, что обычно получить элиминацию в терминальную двойную связь бывает весьма непросто. Нужны танцы с бубном, борные эфиры вроде применяли и т.д. Потому что обычно получается внутренная, более устойчивая двойная связь.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 19 гостей