Восстановление боранами и боргидридами
Восстановление боранами и боргидридами
Добрый день, я недавно наткнулся на сайт компании авиабор, и узнал для себя, что существует множество коммерчески доступных производных борана .
Лично я работал с боргидридом натрия / калия (восстановление альдегидов / кетонов), боргидридом лития (восстановление сложных эфиров / лактонов), раствором борана в тгф или комплексом боран-диметилсульфид (восстановление карбоновых кислот).
Вопрос, для чего можно и нужно использовать всевозможные другие комплексы борана. Может кто-нибудь посоветовать литературу или поделиться опытом?
Лично я работал с боргидридом натрия / калия (восстановление альдегидов / кетонов), боргидридом лития (восстановление сложных эфиров / лактонов), раствором борана в тгф или комплексом боран-диметилсульфид (восстановление карбоновых кислот).
Вопрос, для чего можно и нужно использовать всевозможные другие комплексы борана. Может кто-нибудь посоветовать литературу или поделиться опытом?
Re: Восстановление боранами и боргидридами
скромно вставлю свои три копейки , в моей статье о превращении фенолов в арен, вместо дорогих трифлатов и палладия , убирались копеечные тозилаты на никеле by NaBH4, в случае фенолов с боковыми карбонильными группами использовался BH3*NH3
в присутствии карбоната калия, и тозилат снимался и карбонилы целые оставались
10.1016/j.tetlet.2006.08.085
в присутствии карбоната калия, и тозилат снимался и карбонилы целые оставались
10.1016/j.tetlet.2006.08.085
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник
Re: Восстановление боранами и боргидридами
Там на сайте много производных, о чём конкретно речь?
ЕМНИП, простая табличка по селективновности восстановления разными боргидридами была в Марче и возможно в Кери-Сандберге.
В том-же Кери-Сандберге целый раздел про органобораны и их реакции.
Но подробней и доступней всего органобораны освещались в талмудеике, который я где-то потерял
http://chemport.ru/forum/viewtopic.php?f=43&t=71743
(upd: есть на либгене!!!)
Удивительно, что такое чудо есть, Интересно, почём берут.
ЕМНИП, простая табличка по селективновности восстановления разными боргидридами была в Марче и возможно в Кери-Сандберге.
В том-же Кери-Сандберге целый раздел про органобораны и их реакции.
Но подробней и доступней всего органобораны освещались в талмудеике, который я где-то потерял
http://chemport.ru/forum/viewtopic.php?f=43&t=71743
(upd: есть на либгене!!!)
Удивительно, что такое чудо есть, Интересно, почём берут.
- Magic Methyl
- Сообщения: 1652
- Зарегистрирован: Вт авг 07, 2018 7:06 pm
Re: Восстановление боранами и боргидридами
Амидотригидроборат лития хорошо подходит для удаления вспомогательной хиральной группы после асимметричного
алкилирования амидов Myers, восстанавливая их до спиртов. Реагент правда в готовом виде я не покупал, - он легко
готовиться in situ из LDA или nBuLi и того самого комплекса боран-аммиак.
Litterarum radices amarae, fructus dulces sunt
Re: Восстановление боранами и боргидридами
Коллеги, а никто не подскажет, почему борогидрид лития стоит настолько дороже борогидрида натрия? Мне он был нужен в количестве, залез в каталог и глазки на лоб полезли.
Необходимость преодоления собственного интеллектуального ничтожества есть необходимое и достаточное ограничение в доступе к научной информации
- Magic Methyl
- Сообщения: 1652
- Зарегистрирован: Вт авг 07, 2018 7:06 pm
Re: Восстановление боранами и боргидридами
Мне всегда по умолчанию казалось что борогидрид лития дороже из за сложностей работы с ним, он
пирофорен и намного опаснее чем борогидрид натрия, да и гигроскопичность у него намного выше,
соответственно требования к атмосфере при фасовке...
Litterarum radices amarae, fructus dulces sunt
Re: Восстановление боранами и боргидридами
Не путаете с алюмогидридом?
"Я не видел людей страшней, чем толпа цвета хаки"
Re: Восстановление боранами и боргидридами
1. Литий дороже натрия и калия.Коллеги, а никто не подскажет, почему борогидрид лития стоит настолько дороже борогидрида натрия?
2. Борогидрид лития значительно реже нужен чем натрия или калия
По большей части в синтезах в 90% хватает борогидрида натрия.
3. И самое главное он значительно опаснее. В сухом виде пирофорен.
Если его раствор в TГФ высохнет ...то возможен небольшой БУМ ....
Но его довольно просто получить обменом в теплом эфире между борогидридом натрия и LiBr
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Re: Восстановление боранами и боргидридами
Нет ... в сухом воздухе он не пирофорен !
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Re: Восстановление боранами и боргидридами
С ценами, вроде, понятно. Но почему такая разница в свойствах борогидридов лития и натрия? Просто любопытно.
"Я не видел людей страшней, чем толпа цвета хаки"
Re: Восстановление боранами и боргидридами
Связанно с тем что борогидрид лития тетраэдрический боргидридный ион в кристалле сильно деформирован.
Re: Восстановление боранами и боргидридами
По поводу борогидрида лития. Он, в отличие от борогидридов натрия/калия, восстанавливает сложные эфиры. Причем делает это обычно быстро и при комнатной температуре. Работать с ним намного приятнее, чем с лагом. Но да, на воздухе он быстро поглащает влагу и "слеживается", работать надо быстро. Когда его остатки, налипшие на стенки стакана, заливаешь водой, он часто загорается. А если его много, то, видимо, может и взорваться. Но он все-равно лучше лага, по крайней мере не нужно ничего фильтровать после реакции.
Re: Восстановление боранами и боргидридами
Я не знал, что боргидрид натрия не восстанавливает сложные эфиры, и наработал этим методом десятки килограмм спиртов...
Re: Восстановление боранами и боргидридами
Вот именно. Оставить на ночь в кипящем ТГФе - отлично NaBH4 восстанавливает сл. эфиры до спиртов.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Восстановление боранами и боргидридами
Хорошо, переформулирую. Боргидрид лития в отличие от боргидридов натрия/ калия быстро и при комнатной температуое восстанавливает сложные эфиры. Что иногда удобно.
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 28 гостей