Депротекция ацетамида

[yuras]

Добрый день! Коллеги, может кто сталкивался, нужно снять ацетильную группу с ацетамида морфолина. Морфолин содержит боковую цепь с защитой гидроксигруппы лабильной ДМТО.

[tixmir]

Диметокситритил?
Как вариант, восстановление лагом, после гидролиза будет амин и ацетальдегид.

[Nickolas]

защитой гидроксигруппы лабильной ДМТО.

А что такое ДМТО?

[lexeym]

Диметокситритил?
Как вариант, восстановление лагом, после гидролиза будет амин и ацетальдегид.

А этильная группа не получится?

[tixmir]

Если брать много лага и долго кипятить, то может получиться и N- этилморфолин. Но если делать аккуратно, то амиды морфолина реагируют также как и амиды Вайнреба. Вроде как эту особенность обсуждали и на этом форуме.

[Phobos]

А щелочной гидролиз загадочный ДМТО не выдержит? Если это тритил, то он довольно стабилен к щелочам.
Книжку T. Грин смотреть надо, есть ли какие-то специальные способы в нейтральном pH.

[yuras]

А щелочной гидролиз загадочный ДМТО не выдержит? Если это тритил, то он довольно стабилен к щелочам.
Книжку T. Грин смотреть надо, есть ли какие-то специальные способы в нейтральном pH.

Да, диметокситритил.

[Nickolas]

В этом случае ЛАГ (добавление строго одного эквивалента, на минусах) выглядит проще всего. Статью по получению альдегидов из морфолидов я не видел, а вот то, что они дают кетоны с реагентом Гриньяра благодаря комплексообразованию с кислородом морфолина - такая статья есть.
Второй вариант щелочной гидролиз. Можно попробовать нагревание в ДМСО, в нем гидролиз намного быстрее.
Еще есть вариант алкилирования кислорода амида с последующим гидролизом, наверняка что-то такое тоже использовалось, но не знаю, что тут будет с селективностью на стадии алкилирования.

[Phobos]

В присутствии тритила мы делали этерификация Вильямсона на вторичный гидроксил - кипящий толуол/KOH.

[Jokermaniak]

ЛАГ не всегда адекватно работает на амидах, если не сработает - можно боран использовать.