Алкоголиз бромхиноксалинов
Алкоголиз бромхиноксалинов
Приветствую. Пробовали гидролиз сего в этаноле. Происходит омыление, но бром сидит - что делать? Если циклизуется, то гидролиз эфира теоретически реализуем? С метоксильным - да.
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
"Голова, тело и ховст",- никто не знает когда они начинаются, когда заканчиваются...
- Jokermaniak
- Сообщения: 3084
- Зарегистрирован: Чт окт 02, 2014 4:41 pm
Re: Алкоголиз бромхиноксалинов
Не понял, какова цель. И ещë не понял, что циклизуется. Если хотите сохранить бром - попробуйте кислый гидролиз.
Что, Карл Маркс запрещает держать на лестнице ковры? Разве где-нибудь у Карла Маркса сказано, что 2-й подьезд калабуховского дома на Пречистенеке следует забить досками и ходить кругом через черный двор?
Re: Алкоголиз бромхиноксалинов
Я так понял, что целевая реакция нарисована на схеме, но ацетаты уходят, а бром сидит.
Циклизоваться теоретически может цепочка спирта в сопряженный 5-членный цикл, если OH заместит бром. Поэтому дальнейший нагрев под подозрением.
Я бы посоветовал финт ушами - сперва греем сабж с ацетатом натрия, заменяем бром на ацетат, а потом всему сразу делаем гидролиз.
Циклизоваться теоретически может цепочка спирта в сопряженный 5-членный цикл, если OH заместит бром. Поэтому дальнейший нагрев под подозрением.
Я бы посоветовал финт ушами - сперва греем сабж с ацетатом натрия, заменяем бром на ацетат, а потом всему сразу делаем гидролиз.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Алкоголиз бромхиноксалинов
Если простыми методами успехов не будет, а деньги таки найдутся Палладиевые катализаторы со специфическими лигандами - Buchwald показал как алкоксилировать и ЕМНИП в том числе циклизовать. А возможно и медь с ее лигандами сможет помочь, уж шибко бром активирован
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник
Re: Алкоголиз бромхиноксалинов
Люди, чем вы читаете? Циклизация это нежелательная реакция для ТС, он ее хочет избежать. И на случай, если она все же произойдет, спрашивает, можно ли этот полученный эфир гидролизовать обратно.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
- Jokermaniak
- Сообщения: 3084
- Зарегистрирован: Чт окт 02, 2014 4:41 pm
Re: Алкоголиз бромхиноксалинов
Я всё ещё не понимаю, чем плох кислый гидролиз.
Что, Карл Маркс запрещает держать на лестнице ковры? Разве где-нибудь у Карла Маркса сказано, что 2-й подьезд калабуховского дома на Пречистенеке следует забить досками и ходить кругом через черный двор?
Re: Алкоголиз бромхиноксалинов
Бром тоже надо заменить на OH. Можно через простой эфир попробовать, если его удастся получить в кислой среде, но лучше как предложил Phobos.Я всё ещё не понимаю, чем плох кислый гидролиз.
Последний раз редактировалось iborohim Чт мар 14, 2024 5:53 pm, всего редактировалось 1 раз.
- Jokermaniak
- Сообщения: 3084
- Зарегистрирован: Чт окт 02, 2014 4:41 pm
Re: Алкоголиз бромхиноксалинов
А бром тоже может кислым гидролизом уйти.
Что, Карл Маркс запрещает держать на лестнице ковры? Разве где-нибудь у Карла Маркса сказано, что 2-й подьезд калабуховского дома на Пречистенеке следует забить досками и ходить кругом через черный двор?
Re: Алкоголиз бромхиноксалинов
Имхо, если бром не ушел на основном гидролизе, то и на кислом будет сидеть прочно. Нужен нуклеофил посильнее.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
- ChemNavigator
- Сообщения: 2086
- Зарегистрирован: Пт янв 28, 2005 3:02 am
Re: Алкоголиз бромхиноксалинов
Кислый гидролиз идет через протонирование азота, так что проверить можно. Из щелочных агентов можно также проверить H2O2 в щелочной среде, т.е. ее анион - более сильный нуклеофил чем гидроксид-анион.
Re: Алкоголиз бромхиноксалинов
С перекисью можно начать N-оксиды получать. Карбоксилаты безопаснее.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
- Jokermaniak
- Сообщения: 3084
- Зарегистрирован: Чт окт 02, 2014 4:41 pm
Re: Алкоголиз бромхиноксалинов
Ну как сказать. Цианурхлорид, например, в кислой среде быстрее гидролизуется. Не всё решает нуклеофил.
Что, Карл Маркс запрещает держать на лестнице ковры? Разве где-нибудь у Карла Маркса сказано, что 2-й подьезд калабуховского дома на Пречистенеке следует забить досками и ходить кругом через черный двор?
Re: Алкоголиз бромхиноксалинов
Кислым гидролизом бром уходит через енол (кетоны, фенолы), в случае цианурхлорида гидролиз опосредуется через протонированный азот. Для протонированного азота, связанного с С-Сl вода может быть сильным нуклеофилом, но для нейтрального - слабым.
"Голова, тело и ховст",- никто не знает когда они начинаются, когда заканчиваются...
Re: Алкоголиз бромхиноксалинов
Интересно. Ацетат калия с крауном лучше будет?
"Голова, тело и ховст",- никто не знает когда они начинаются, когда заканчиваются...
Re: Алкоголиз бромхиноксалинов
С краунами, имхо, работают от безысходности, когда необходимо выполнить реакцию в конкретном неполярном растворителе, в котором реагент нерастворим. С ацетатами наверное, можно подобрать обычный растворитель или смесь растворителей, где будут растворимы и субстрат, и реагент. Спирты, смесь спирта с водой, ДМФ, диметоксиэтан (у него, кстати, есть некоторый крауновский эффект)
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
- Jokermaniak
- Сообщения: 3084
- Зарегистрирован: Чт окт 02, 2014 4:41 pm
Re: Алкоголиз бромхиноксалинов
Ну так тут у нас тоже галоазин.
Что, Карл Маркс запрещает держать на лестнице ковры? Разве где-нибудь у Карла Маркса сказано, что 2-й подьезд калабуховского дома на Пречистенеке следует забить досками и ходить кругом через черный двор?
Re: Алкоголиз бромхиноксалинов
Я бы ожидал, что предпочтительнее протонироваться будет второй азот, который подальше и от брома, и от CF3...а можно ли на такой системе получить дикатион, не уверен.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
- Jokermaniak
- Сообщения: 3084
- Зарегистрирован: Чт окт 02, 2014 4:41 pm
Re: Алкоголиз бромхиноксалинов
Я думаю конц. солянки хватит.
Что, Карл Маркс запрещает держать на лестнице ковры? Разве где-нибудь у Карла Маркса сказано, что 2-й подьезд калабуховского дома на Пречистенеке следует забить досками и ходить кругом через черный двор?
Re: Алкоголиз бромхиноксалинов
pK триазина искал - не нашел. Ага, галоазин
"Голова, тело и ховст",- никто не знает когда они начинаются, когда заканчиваются...
Re: Алкоголиз бромхиноксалинов
To Phobos:
Так же думаю, у хиноксалина и так рК 0-1
Так же думаю, у хиноксалина и так рК 0-1
"Голова, тело и ховст",- никто не знает когда они начинаются, когда заканчиваются...
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: Google [Bot] и 12 гостей