Кватернизация третичных аминов

[hikkkk]

Добрый день! Есть задача синтез ЧАС. В качестве исходников планируется использовать трибутил-,тригексил-, триоктиламины и некоторые бром алканы с цепью С3-С10. Проводились пробные синтезы (брали небольшой избыток амина, проводили как без растворителя, так и в среде ацетонитрила), но на выходе получалось вязкое масло жёлтого цвета. Может у кого-то есть опыт в синтезе ЧАС, отработанные методики, какие-нибудь советы, поделитесь пожалуйста:). И возможно ли кристаллизовать четвертичную соль из получившегося масла?

[Сержл]

кипятить в бензоле час, слить бензол - внизу ваше. Его можно помыть эфиром или гексаном и посушить на вакууме с нагревом. У вас длинные заместители, продукты будут, скорее всего, масла, но с хорошим протоном или углеродом.

[ximi]

брали небольшой избыток амина

Зачем ?

но на выходе получалось вязкое масло жёлтого цвета.

У вас длинные алкильные хвосты и продукты будут маслообразными. Это нормально.
Подобные продукты очень плохо образуют кристаллы.


Я обычно подобное провожу в сухом ацетоне. Смешиваю нагреваю до кипения и оставляю на сутки при комнатной.
Обычно выпадают кристаллы. Фильтрую и быстро сушим в вакууме. Они очень гигроскопичны ...мигом тянут воду.

Если не выпадают а на дне сиропчик ..то ставим в морозилку -20 с. и ждем сутки. Если нет кристаллизации то продукт вообще не склонен к образованию кристаллов. Это ионная жидкость.
Оно конечно можно и далее колдовать с жидким азотом ...потиранием палочки и пр. но нужно ли ?

Особенно это относится к "хвостам" 8-10 углеродов и далее.

[hikkkk]

Спасибо большое за ответы!
Может Вы знаете, а эти масла в последующем можно будет использовать в качестве исходного реагента для реакций ионного обмена&

[ximi]

да можно ....

[ximi]

а эти масла в последующем можно будет использовать в качестве исходного реагента для реакций ионного обмен

На фтор менять будете ?

[hikkkk]

На более объемные, фторфосфорные, фторборные

[ximi]

Ну для этого ЧАС нужно перевести в основания а уже затем фторборной кислотой обрабатывать.

[Сержл]

фторборные

Мешать с 3.5 экв KBF4 в ацетоне дня два. C PF6 так не работает.

[hikkkk]

Спасибо за ответы
Очень жать что с гексафторфосфатом калия реакция не пойдёт(

[lexeym]

Попробуйте в сухом ацетоне (достаточно покупного) поставить. У нас соли выпадали в среднем за несколько часов. С хвостом С14 - быстрее, с С18 - медленнее. Для увеличения выхода мы упаривали ацетон, остаток суспендировали в сухом эфире и фильтровали.

[Лошадь2]

Спасибо за ответы
Очень жать что с гексафторфосфатом калия реакция не пойдёт(

почему? бромиды прекрасно реагируют с гексафторфосфорной кислотой....

[Лошадь2]

брали небольшой избыток амина

Зачем ?

но на выходе получалось вязкое масло жёлтого цвета.

У вас длинные алкильные хвосты и продукты будут маслообразными. Это нормально.
Подобные продукты очень плохо образуют кристаллы.


Я обычно подобное провожу в сухом ацетоне. Смешиваю нагреваю до кипения и оставляю на сутки при комнатной.
Обычно выпадают кристаллы. Фильтрую и быстро сушим в вакууме. Они очень гигроскопичны ...мигом тянут воду.

Если не выпадают а на дне сиропчик ..то ставим в морозилку -20 с. и ждем сутки. Если нет кристаллизации то продукт вообще не склонен к образованию кристаллов. Это ионная жидкость.
Оно конечно можно и далее колдовать с жидким азотом ...потиранием палочки и пр. но нужно ли ?

Особенно это относится к "хвостам" 8-10 углеродов и далее.

ацетонитрил также неплох