Окисление терминальных двойных связей

[Magic Methyl]

Коллеги, здравствуйте!
Есть желание окислить вот такой алкен до соответствующей кислоты (схему прилагаю)
Вроде бы простая задача, но посмотрев как это сейчас делается (RuCl3/NaIO4) я как то
расстроился, так как RuCI3 у меня нет (хотя есть RuCl2(PPh3)3). Варианты с KMnO4 дают
выходы 20-30% по данным литературы.
Неужели мы до сих пор не научились просто и эффективно окислять аллиларены?

[Magic Methyl]

Схема

[Jokermaniak]

А чем вам метод м хлоридом рутения не нравится? Он вполне простой, то, что конкретно у вас нет хлорида рутения, не делает метод сложным. Хлорид рутения так-то не особо дорогой.

Можно дедовским методом - гидроборировать, расщепить перекисью и окислить спирт в кислоту каким-нибудь хромовым агентом или той же марганцовкой.

[pirazol]

Богатые реаксисом да скайфандером коллеги - откликнитесь методикой!

[Magic Methyl]

Богатые реаксисом да скайфандером коллеги - откликнитесь методикой!

Уже попросил, и посмотрел!
Метод с RuCl3 как раз оттуда

[Magic Methyl]

А чем вам метод м хлоридом рутения не нравится? Он вполне простой, то, что конкретно у вас нет хлорида рутения, не делает метод сложным. Хлорид рутения так-то не особо дорогой.

Да собственно метод нравиться, только как Вы верно подметили RuCl3 нет в наличии. Я что то
думал его будет трудно и дорого купить..

[Jokermaniak]

А чем вам метод м хлоридом рутения не нравится? Он вполне простой, то, что конкретно у вас нет хлорида рутения, не делает метод сложным. Хлорид рутения так-то не особо дорогой.

Да собственно метод нравиться, только как Вы верно подметили RuCl3 нет в наличии. Я что то
думал его будет трудно и дорого купить..

Дорого - нет, трудно - возможно. Зависит от того, есть ли у вашей организации разрешение на драги. Или если есть какой-нибудь рутениевый лом или стухшие катализаторы, из них сделать хлорид очень просто.

[Nickolas]

Можно дедовским методом - гидроборировать, расщепить перекисью и окислить спирт в кислоту каким-нибудь хромовым агентом или той же марганцовкой.

Получится фенилпропионовая кислота..

[LexxV]

А вариант эпоксидирование -> гидролиз до диола -> периодатное расщепление не смотрели в поисковиках?

[Jokermaniak]

Можно дедовским методом - гидроборировать, расщепить перекисью и окислить спирт в кислоту каким-нибудь хромовым агентом или той же марганцовкой.

Получится фенилпропионовая кислота..

Да, я неправильно посчитал углероды. Тогда через диол, да. Мы в свое время брали даже не хлорид рутения, а какие-то неопределенного состава рутениевые обноски от электрохимиков, растворяли их в царе и прямо так пихали в реакцию. Выход был хороший.

[tixmir]

А просто холодной марганцовкой?

[Cherep]

В талмуде Р Ларока не так много вариантов ещё, но с перманганатами примеры разные есть (2-е изд, стр. 1632-1633), там, правда, в общем виде (не конкретно для аллиларенов).

[Phobos]

Емнип, периодат с катализом перманганатом дает расщепление до альдегида, а там уже и доокислить можно.

[Nickolas]

Есть желание окислить вот такой алкен до соответствующей кислоты

Есть еще озонолиз и его современные модификации. Например, озонирование с in situ окислением в кислоту хлоритом натрия:

DOI:

http://dx.doi.org/10.1055/s-0035-1560659

Тоже интересный метод окисления оксоном (пероксимоносульфатом калия) и каталитическим количеством оксида осмия:

DOI:

http://dx.doi.org/10.1021/ja017295g

Вопрос только насколько фенилуксусная кислота стабильна в условиях окисления..

[Magic Methyl]

Емнип, периодат с катализом перманганатом дает расщепление до альдегида, а там уже и доокислить можно.

Здравствуйте!
А можно ли об этом где ни будь почитать подробнее?

[Magic Methyl]

Есть желание окислить вот такой алкен до соответствующей кислоты

Есть еще озонолиз и его современные модификации. Например, озонирование с in situ окислением в кислоту хлоритом натрия:

DOI:

http://dx.doi.org/10.1055/s-0035-1560659

Тоже интересный метод окисления оксоном (пероксимоносульфатом калия) и каталитическим количеством оксида осмия:

DOI:

http://dx.doi.org/10.1021/ja017295g

Вопрос только насколько фенилуксусная кислота стабильна в условиях окисления..

Благодарю Вас за интересные идеи!
С озоном сложно, к сожалению озонатора у меня под рукой тоже нет

[Jokermaniak]

Есть еще озонолиз...

На бумаге просто, на деле очень скилозависимая тема. С первого раза вряд ли получится нормально, надо руку набивать. Ну и озонатор нормальный стоит денег, а вся эта шелупонь типа медицинских озонаторов - мертвому припарка.

[Phobos]

периодат с катализом перманганатом упомянут в Лароке, и там ссылка первая на 60-е годы вроде еще, на канадский химический журнал. Более точно не могу сказать, пишу с работы, а Ларок у меня дома. А домашний комп на форуме забанен спамхаусом.

[maks]

гидратировать обычно по Марковникову, спирт вторичный окислить в кетон и галоформная реакция-
тоже старый и длинный метод, но выходы должны быть очень хорошими на 2 и 3 этапах точно

[Phobos]

Галоформ может пойти на более кислый бензильный метилен. Через диол-карбонил надежнее