Хлорангидрид иодуксусной кислоты - синтез и свойства

[Polychemist]

Никто не знает методику синтеза хлорангидрида иодуксусной кислоты? Или хотя бы его свойства (т.пл., т.кип., цвет). Попытки получить из кислоты обычными способами приводят к смеси черте-чего и иода в придачу... Заранее благодарен!

[Phobos]

Помню, для какой-то неустойчивой кислоты применял методику синтеза с помощью гексахлороацетон/трифенилфосфин, работало очень неплохо. Вот только не помню, рассчитана ли там процедура на выделение продукта, или надо сразу in situ использовать дальше.
Авторы там утверждали, что при -78С удается получить даже формил хлорид.
У меня сейчас нет доступа к литературе, помню, что статья вроде из Tetr. Let.

[Falcon]

Скажу сразу - все надо вести на минусах (больших) и принципиально не пытаться ее выделять. А вообще лучше взять другой исходник для синтеза (как я понимаю оксазолов).

[Polychemist]

Скажу сразу - все надо вести на минусах (больших) и принципиально не пытаться ее выделять. А вообще лучше взять другой исходник для синтеза (как я понимаю оксазолов).

Спасибо за идею о минусах. Хлорангидрид нужен для получения эфиров и амидов иодуксусной кислоты (типа AEDANS, любимого некоторыми биохимиками).

[Falcon]

По поводу введения йода в целевой продукт - а не проще йод вводить уже под конец при помощи обменника с иодистым натрием в ацетоне. В Вейганде-Хильгетаге написано.

[Polychemist]

По поводу введения йода в целевой продукт - а не проще йод вводить уже под конец при помощи обменника с иодистым натрием в ацетоне. В Вейганде-Хильгетаге написано.

Возможно так и прийдется делать. Хотя хотелось по-быстрее, тем более что ангидрид в природе вроде как существует, некая фирма (сайт с только с иероглифами) вроде как ее торгует, и несколько американских патентов с ее использованием есть (правда врут эти патенты часто, как-то сам такой писал...).

[Falcon]

На патенты забей сразу, зря потратишь время. А по поводу этой фирмы - посмотри CAS вещества и по этому номеру можно найти физ. свойства или ссылку на Бельштейн.

[Максим]

Попробуйте вместо хлорангидрида использовать ангидрид иодуксусной кислоты - он в природе существует (CAS 54907-61-8), и амиды с эфирами получать из него можно.

[Phobos]

Так как половина весьма дорогостоящего (1 г -119$ в Aldrich)вещества при этом теряется, то лучше все же варить хлорангидрид, или вводить иод в готовый продуцт, после реакции с бромоацетилбромидом.

[Максим]

Тогда сварите активированный эфир - гидроксисукцинимидный, пентафторфениловый или пара-нитрофениловый: проблем с получением их и выделением быть не должно - кислота, ДЦК и вперед.

[Cherep]

Тогда сварите активированный эфир - гидроксисукцинимидный, пентафторфениловый или пара-нитрофениловый: проблем с получением их и выделением быть не должно - кислота, ДЦК и вперед.

Нафиг их выделять то? Без выделения это делается. Хотя вроде 4-нитрофенольные выделяют, но они не сильно рулят.

[Максим]

2Cherep: Выделять или не выделять - это надо решать отдельно и зависит от конечной цели.
2Polychemist: Если из йодуксусной кислоты делать амиды сложной структуры, то можно пожертвовать активатором типа HBTU, PyBOP или родственными - тогда амид можно с хорошим выходом получить из кислоты в одной колбе.

[Falcon]

Ребяты, хорош ломать копья! "Хильгетаг": Этиловый эфир йодуксусной к-ты синтезируется из ClAcOEt и NaJ в ацетоне, при этом хлористый натрий выпадает в осадок. Попробуйте применить это к своим вещам.

[Polychemist]

Спасибо всем. Варю. О результатах сообщу.

[Polychemist]

Уф! С карбодиимидом процесс пошел.