+++фенилазид
-
- Сообщения: 15
- Зарегистрирован: Пт апр 28, 2023 2:17 pm
+++фенилазид
Здравствуйте! Подскажите, пожалуйста, получал ли кто-нибудь фенилазид по методике, описанной в статье doi:10.3233/mgc-210031.
Повторяли методику (кипячение в EtOH/H2O), но получили выход 5% вместо заявленных 95% (ГЖХ). Поменяли среду на ДМФА/Н2O - выход 12% (ГЖХ).У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Последний раз редактировалось Svetlanavoronova Чт апр 11, 2024 5:49 am, всего редактировалось 1 раз.
Re: фенилазид
А статья случайно родом не из Индии или Ирана?
Посмотрел Реаксис и там никто его так не делает, оно и понятно, так как тут бром не особо подвижен. Получают его через диазотирование соответствующего анилина и реакцию с NaN3:
Посмотрел Реаксис и там никто его так не делает, оно и понятно, так как тут бром не особо подвижен. Получают его через диазотирование соответствующего анилина и реакцию с NaN3:
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
- Jokermaniak
- Сообщения: 3301
- Зарегистрирован: Чт окт 02, 2014 4:41 pm
Re: фенилазид
Удивительно что у вас вообще что-то получается. А это точно продукт? Как вы азид по ГЖХ детектируете, он там должен валиться же, он не выдерживает таких температур.
А вообще журнал - помойка, статья тоже. Я бы им точно верить не стал.
А вообще журнал - помойка, статья тоже. Я бы им точно верить не стал.
Что, Карл Маркс запрещает держать на лестнице ковры? Разве где-нибудь у Карла Маркса сказано, что 2-й подьезд калабуховского дома на Пречистенеке следует забить досками и ходить кругом через черный двор?
-
- Сообщения: 15
- Зарегистрирован: Пт апр 28, 2023 2:17 pm
Re: фенилазид
Статья из Ирана..))) Подобных статей несколько, поэтому предположила, что делаю что-то не так...
Что касается ГЖХ: появился второй сигнал, вот и предположили, что продукт (выход, когда на колонке ещё 100 С). По ТСХ тоже появляется второе пятно.
Спасибо большое за ответ!
Что касается ГЖХ: появился второй сигнал, вот и предположили, что продукт (выход, когда на колонке ещё 100 С). По ТСХ тоже появляется второе пятно.
Спасибо большое за ответ!
Re: фенилазид
Мой совет: просто игнорируйте все статьи из Индии и Ирана, это сэкономит кучу времени, ресурсов и нервов.Svetlanavoronova писал(а): ↑Чт апр 11, 2024 5:47 amпоэтому предположила, что делаю что-то не так...
А еще: лучшие статьи в плане воспроизводимости, это статьи 20-го века.
-
- Сообщения: 15
- Зарегистрирован: Пт апр 28, 2023 2:17 pm
Re: фенилазид
Учту. Спасибо большое за помощь и совет!Nickolas писал(а): ↑Чт апр 11, 2024 9:54 amМой совет: просто игнорируйте все статьи из Индии и Ирана, это сэкономит кучу времени, ресурсов и нервов.Svetlanavoronova писал(а): ↑Чт апр 11, 2024 5:47 amпоэтому предположила, что делаю что-то не так...
А еще: лучшие статьи в плане воспроизводимости, это статьи 20-го века.
Re: +++фенилазид
Так никто не получает .... это нереально. Тут бром в пара положении не активен. Если бы вместо метокси была бы нитрогруппа то еще есть возможность. Но учитывая что арилазиды не любят сильного нагрева и склонны к взрыву ...я бы не рискнул.
Их обычно не так получают. Берут фенилгидразин и с азотистой кислотой при охлаждении. По типу диазосоединений.
Их обычно не так получают. Берут фенилгидразин и с азотистой кислотой при охлаждении. По типу диазосоединений.
Re: +++фенилазид
В Сайфандере довольно много примеров этой реакции, и не только из Ирана.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: +++фенилазид
Если быть точным, то 70 примеров на точную структуру, и 270 на общую. Лиганды берутся разные - пролин, циклогексан-1,2-диамин и т.д. Натрий аскорбат часто фигурирует
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
- Jokermaniak
- Сообщения: 3301
- Зарегистрирован: Чт окт 02, 2014 4:41 pm
Re: фенилазид
Ну, пока что вы можете сказать только что у вас есть второе вещество. Что это за вещество - вы не знаете, это лишь предположение. Сколько его - вы на самом деле не знаете, потому что у вас нет стандарта.Svetlanavoronova писал(а): ↑Чт апр 11, 2024 5:47 amЧто касается ГЖХ: появился второй сигнал, вот и предположили, что продукт (выход, когда на колонке ещё 100 С). По ТСХ тоже появляется второе пятно.
Спасибо большое за ответ!
Phobos, вот вам очередной пример того, как люди просто по интегралам на хроматограмме, без стандарта, ничтоже сумняшеся определяют содержание веществ. Не чистота, но принцип тот же. Как я и говорил - многие не понимают, что интеграл пика на хроматограмме не равен содержанию вещества в пробе.Svetlanavoronova писал(а): ↑Ср апр 10, 2024 5:21 am...получили выход 5% вместо заявленных 95% (ГЖХ). Поменяли среду на ДМФА/Н2O - выход 12% (ГЖХ).
Что, Карл Маркс запрещает держать на лестнице ковры? Разве где-нибудь у Карла Маркса сказано, что 2-й подьезд калабуховского дома на Пречистенеке следует забить досками и ходить кругом через черный двор?
Re: +++фенилазид
Ну, если остается огромный пик исходника, то в принципе и разницы нет, 12 или 5%...
Вот, навскидку, одна из статей из JCS от китайцев
General Procedure for Table 2: A mixture of 2 mmol of aryl bromide, 4 mmol of sodium azide, 0.2 mmol of copper iodide, 0.6 mmol of L-proline and 0.6 mmol of NaOH in 4 mL EtOH/H2O (7:3) in a sealed tube was heated to 95 ºC under argon. After the reaction was completed monitored by TLC, the cooled mixture was partitioned between ethyl acetate and water (If a substrate has a carboxylate group the reaction mixtre should be acidified to pH = 1 before extraction). The organic layer was separated, and the aqueous layer was extracted with ethyl acetate twice. The combined organic layers were washed with brine, dried over Mg2SO4, and concentrated in vacuo. The residual oil was loaded on a silica gel column and eluted with petroleum ether/ethyl acetate to afford the product.
Выход указан как isolated yields
Вот, навскидку, одна из статей из JCS от китайцев
General Procedure for Table 2: A mixture of 2 mmol of aryl bromide, 4 mmol of sodium azide, 0.2 mmol of copper iodide, 0.6 mmol of L-proline and 0.6 mmol of NaOH in 4 mL EtOH/H2O (7:3) in a sealed tube was heated to 95 ºC under argon. After the reaction was completed monitored by TLC, the cooled mixture was partitioned between ethyl acetate and water (If a substrate has a carboxylate group the reaction mixtre should be acidified to pH = 1 before extraction). The organic layer was separated, and the aqueous layer was extracted with ethyl acetate twice. The combined organic layers were washed with brine, dried over Mg2SO4, and concentrated in vacuo. The residual oil was loaded on a silica gel column and eluted with petroleum ether/ethyl acetate to afford the product.
Выход указан как isolated yields
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: +++фенилазид
Тут, конечно, бросается в глаза несуразность выбора растворителя - зачем тебе этанол, если собрался греть до 95, и как ты будешь брать оттуда пробы ТСХ из закрытой ампулы? Бери себе этиленгликоль с водой и работай в открытой системе
Вот еще одна:
Procedure
Heat a mixture of 4-methoxy bromide (1.0 g, 5.3 mmol), sodium azide (4 mmol), sodium ascorbate (0.1 mmol), CuI (0.2 mmol), DMEDA(0.3 mmol) in 5 mL EtOH-H2O (7:3) at 80 °C until TLC monitor the completion of the starting 4-methoxy bromide. Cool the reaction mixture to room temperature.
Extract the mixture with diethyl ether. Purify the mixture by flash chromatography to obtain the 1-azido-4-methoxybenzene.
Characterization Data 4-Methoxyphenyl azide Proton NMR Spectrum (400 MHz, CDCl3): 6.95 (d, J= 8.8 Hz, 2H), 6.88 (d, J= 8.8 Hz, 2H), 3.79 (s, 3H)
Вот еще одна:
Procedure
Heat a mixture of 4-methoxy bromide (1.0 g, 5.3 mmol), sodium azide (4 mmol), sodium ascorbate (0.1 mmol), CuI (0.2 mmol), DMEDA(0.3 mmol) in 5 mL EtOH-H2O (7:3) at 80 °C until TLC monitor the completion of the starting 4-methoxy bromide. Cool the reaction mixture to room temperature.
Extract the mixture with diethyl ether. Purify the mixture by flash chromatography to obtain the 1-azido-4-methoxybenzene.
Characterization Data 4-Methoxyphenyl azide Proton NMR Spectrum (400 MHz, CDCl3): 6.95 (d, J= 8.8 Hz, 2H), 6.88 (d, J= 8.8 Hz, 2H), 3.79 (s, 3H)
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: Google [Bot] и 1 гость