Постоянный ползучий сдвиг retention times в GC

[Phobos]

Старенький надежный HP5890, стоит колонна ZB-1. Сделали метод, начали проверку серии образцов, примерно каждые 3 дня новая партия, 2-3 анализа за два дня. Основной пик выходил сперва на 11.5 мин, и затем начал все время тихо сползать на позже и позже, иногда на полминуты в неделю. Сейчас дополз уже до 15.6 минут, и тенденция не прекращается. При этом также пик толуола, который сперва выходил на 3.0, теперь сдвинулся почти до 5 минут...
Пики острые, без хвостов, площадь нормальная. Инжектор 250, детектор 300, в конце анализа колонна прогревается 5 мин при 300 С. Водород от генератора, носитель - азот. Давление в колонне норм, сигнал норм.
В чем может быть причина? Работать можно, но картина не нравится. Постепенное забивание колонны? Где-то фальшивит термодатчик и температура печки на самом деле ниже, чем он показывает? Перед работой показывает нормальную комнатную температуру. Думаю кинуть внутрь ртутный термометр, посмотреть насколько точно он на 120 показывает...Какие еще идеи, кроме обломать концы колонны, сменить септумы и лайнер?

[kika]

Какие еще идеи, кроме обломать концы колонны, сменить септумы и лайнер?

Сдвиг еше продолжается?
У нас после облома конца колонны всегда немного сдвигается RT.
Phobos, а может быть так, что по каким-то причинам не выдерживается температурный режим во время анализа пробы?

[Phobos]

Phobos, а может быть так, что по каким-то причинам не выдерживается температурный режим во время анализа пробы

?
Забыл написать, что мы это проверили. Во второй колонне, висящей в том же хроматографе, сдвигов нет. Так что нагреватель, видимо, в норме. Кроме того, пики не расширяются и не тянутся, как обычно бывает при недостаточной температуре.
Мы на этом процессе работали с акрилатами. У меня уже была мысль, может какие-то примеси дают полимеризацию и изменяют свойства покрытия колонны?
Продолжается или нет, пока не знаю. В процессе перерыв.

[kika]

Мы на этом процессе работали с акрилатами. У меня уже была мысль, может какие-то примеси дают полимеризацию и изменяют свойства покрытия колонны?

Eсли "areа" у Вас плюс/минус одинаковые, а только сдвиг, значит, факт, что-то впереди колонки происходит.
Phobos, Вы выше писали, что и RT толуолa у Вас тоже переместился. Он был в той Вашей смеси или Вы его отдельно пробовали? Если один растворитель вкалывать по тому же методу, что и проба, будет ли сдвиг, интересно?

[Jokermaniak]

Забивается скорее всего.

[Phobos]

Да, сдвиг есть и на целевые вещества в р-не 11-15 мин, и на растворители, вылетающие в р-не 2-3.5.
Сейчас сняли колонну, поставили на ее место другую, вкололи другое вещество с известными RT, все норм. То есть газ-носитель и температура в норме, проблема в колонне, а не в приборе. Возможно, таки какие-то акрилатные олигомеры засели в начале колонны и потом стали медленно полимеризоваться и ее забивать. Сейчас обломаем концы, попробуем поставить обратно.

[Phobos]

Проблема решилась с обламыванием концов колонны. Все времена выхода вернулись на нормальные значения. Таки часть акрилатных олигомеров оосталась в колонне и потом медленно полимеризовалась, видимо, забивая ее. Интересно, что процесс продолжался и потом, когда работали уже с другими веществами.