Теоретическое описание равновесия через кинетику процесса

[MONSTA]

Уважаемые коллеги! Возник у меня такой, можно сказать, метафизический вопрос. Или даже метакинетический.

1. Как всем известно, Ирвинг Ленгмюр в 1918 г. опубликовал кинетическое доказательство изотермы адсорбции, то есть вывел ее на основании рассуждений о кинетике прямой и обратной реакции.

DOI:

http://dx.doi.org/10.1021/ja02242a004

2. Более узкому кругу химиков известно, что в 1924 году Батлер изложил доказательство уравнения Нернста на основании предложенной им модели кинетики электродных процессов.

DOI:

http://dx.doi.org/10.1039/TF9241900729

3. А теперь вопрос: нет ли каких-либо еще известных случаев теоретического определения характеристик равновесного состояния через кинетику протекающих в системе неравновесных реакций?

[Jokermaniak]

Эм, а почему вы называете их неравновесными реакциями?

[MONSTA]

Ну, если реакция равновесная, то ее как бы нету... То есть, смысл: описание равновесия с помощью уравнений кинетики, которые вроде бы для этого не предназначены.

[Jokermaniak]

Ещё интереснее. А почему вы решили, что уравнения кинетики не предназначены для описания обратимых реакций? Реакция не может быть равновесной, так уж устроен микромир. Реакция может быть обратимой, и критерий обратимости, кстати, совершенно кинетический...

[MONSTA]

Хорошо. Если критерий обратимости совершенно кинетический, то должно быть до кучи самых разных примеров того, как состояние равновесие описывается исходя из кинетических уравнений. Вот я ищу такие примеры. Гугление помогло найти разве что кинетическую теорию гравитации, где это явление описывается с точки зрения движения мирового эфира.

[Jokermaniak]

Уравнения химической кинетики предназначены для описания химического равновесия, а не любого.

[MONSTA]

Хорошо, еще одно уточнение. Начало 20-го века, или даже его первая половина. Есть ли конкретные примеры для этого времени, когда описание химического равновесия проводилось с помощью уравнений кинетики? Ленгмюра и Батлера не предлагать. Audubert, предложивший в 1924 году свой кинетический вариант вывода уравнения Нернста, тоже не нужен.

[Jokermaniak]

19 век не подойдет?

[MONSTA]

Таки подходит, спасибо!

[amge]

должно быть до кучи самых разных примеров того, как состояние равновесие описывается исходя из кинетических уравнений. Вот я ищу такие примеры.

Один из примеров - химический обмен. Методы DNMR и/или NOESY/EXSY позволяют определить скорости прямой и обратной реакций, и из них - константу равновесия.

[MONSTA]

К сожалению, мне нужно что-то old school. Я даже написал: начало 20-го века, или даже его первая половина.