+++ Вопрос по синтезу (решено)

[SweetBamboleo]

+++

[Phobos]

У Вас куча кислых амидных протонов, мне даже странно, что реакция идет по слабонуклеофильному фенольному кислороду, а не по азотам. Имхо, весь терт-бутоксид уходит на депротонацию, и вряд ли что-то останется на гидролиз ДМФ. Это, кстати, объясняет неустойчивость к окислению - сама молекула вполне устойчива, а феноксиды порой бодро окисляются в хиноны, давая красный цвет. Я бы продолжил реакцию, подавая слабую струю азота в колбу с выходом наружу, для постоянного удаления димаатиламина, ежели такой будет образовываться.

[SweetBamboleo]

У Вас куча кислых амидных протонов, мне даже странно, что реакция идет по слабонуклеофильному фенольному кислороду, а не по азотам. Имхо, весь терт-бутоксид уходит на депротонацию, и вряд ли что-то останется на гидролиз ДМФ. Это, кстати, объясняет неустойчивость к окислению - сама молекула вполне устойчива, а феноксиды порой бодро окисляются в хиноны, давая красный цвет. Я бы продолжил реакцию, подавая слабую струю азота в колбу с выходом наружу, для постоянного удаления димаатиламина, ежели такой будет образовываться.

спасибо.
Реакция работает 100%. Я её уже делал успешно. Сейчас при масштабировании на реактор 10 литров, перепутал растворители (одинаковые канистры стояли рядом). Как думаете, имеет ли смысл добавить третбутилата еще? В оригинальной прописи - 1 к 1 мольное (интермедиаты и основание).

[Nickolas]

ДМФА гидролизнется по максимуму. Диметиламин улетит (продуваю азотом). Синтез не получится с нормальным выходом.
прошу совета.

А как он гидролизнется? У вас там вода есть?
Трет-бутилат используют в ДМФА, проблем быть не должно.
Хотя конечно известны случаи, когда ДМСО лучше.

[SweetBamboleo]

ДМФА гидролизнется по максимуму. Диметиламин улетит (продуваю азотом). Синтез не получится с нормальным выходом.
прошу совета.

А как он гидролизнется? У вас там вода есть?
Трет-бутилат используют в ДМФА, проблем быть не должно.
Хотя конечно известны случаи, когда ДМСО лучше.

ок, понял мысль. начал реакцию. по результатам отпишусь.

[Phobos]

Интересно, а за счет чего там такой активированный хлор? Специфика данной молекулы?

[Nickolas]

У Вас куча кислых амидных протонов, мне даже странно, что реакция идет по слабонуклеофильному фенольному кислороду, а не по азотам.

У обычных амидов (и даже бензамидов) Pka куда выше, чем у фенолов, поэтому они не будут участвовать в этой реакции.

[Phobos]

Для простого фенола дано pKa 10 в воде, 18 в ДМСО. Для Ph-NH-CONMe2 СФ дает 15.

[Nickolas]

Для Ph-NH-CONMe2 СФ дает 15.

Это наверное predicted.
Для ацетанилида экспериментальное значение pKa в ДМСО 22-25, а для 1,3-дифенилмочевины - что-то около 19,5.

[Jokermaniak]

А о чем обсуждение идет? Это у меня что-то не отображается, что я не вижу самой реакции?

[Phobos]

картинка со схемой почему-то исчезла через день после публикации.

[SweetBamboleo]

90% выход. чистота хорошая.

[Nickolas]