о методе MP2

[Yurii]

В JACS (2006 г., т. 128, стр 9342-9343) опубликованы результаты расчета некоторых молекул методом mp2(full). Они с первого взгляда могут показаться странными. Их объяснение также мне показалось не совсем убедительным. Я посчитал C6H6 (mp2(full)/6-311g,6-311g**,6-311g++g**) с симметрией D6h и для 1-го и 3-го базиса получил по одной большой мнимой частоте. Может быть, у кого-нибудь есть более свежая информация с объяснением этого феномена?

[Abwer]

Извините, но Вы по- моему всем уже надоели своими расчетами

[Yurii]

Извините, но Вы по- моему всем уже надоели своими расчетами

Судя по Вашей эмблеме, Вы футболист или хоккеист. Хотя я тренировался на Динамо еще с легендарным Попенченко. Меня сюда переправил главный модератор. Все вопросы к нему. Но скорее всего модератор не виноват. Похоже, Вы перепутали газон футбольного поля с форумом.

[Nord]

В GACS (2006 г., т. 128, стр 9342-9343) опубликованы результаты расчета некоторых молекул методом mp2(full). Они с первого взгляда могут показаться странными. Их объяснение также мне показалось не совсем убедительным. Я посчитал C6H6 (mp2(full)/6-311g,6-311g**,6-311g++g**) с симметрией D6h и для 1-го и 3-го базиса получил по одной большой мнимой частоте. Может быть, у кого-нибудь есть более свежая информация с объяснением этого феномена?

Есть такое дело... Видел нечто подобное, когда считал получисленные частоты в методе mcscf. Видимо, ссп-шная процедура сходится в орбитальном пространстве не к минимуму полной энергии, а какой-то другой точке. Попробуйте слегка (0.01 А) исказить либо исходную конфигурацию, либо конечную и посчитать частоты.

[Yurii]

В JACS (2006 г., т. 128, стр 9342-9343) опубликованы результаты расчета некоторых молекул методом mp2(full). Они с первого взгляда могут показаться странными. Их объяснение также мне показалось не совсем убедительным. Я посчитал C6H6 (mp2(full)/6-311g,6-311g**,6-311g++g**) с симметрией D6h и для 1-го и 3-го базиса получил по одной большой мнимой частоте. Может быть, у кого-нибудь есть более свежая информация с объяснением этого феномена?

Есть такое дело... Видел нечто подобное, когда считал получисленные частоты в методе mcscf. Видимо, ссп-шная процедура сходится в орбитальном пространстве не к минимуму полной энергии, а какой-то другой точке. Попробуйте слегка (0.01 А) исказить либо исходную конфигурацию, либо конечную и посчитать частоты.

И получится черт знает что.

[Nord]

И получится черт знает что.

Ну как знаете. Я предложил проверить насколько устойчива найденная Вами стационарная точка на ППЭ. Не исключено, что Вы получили неправильный ответ

[Yurii]

И получится черт знает что.

Ну как знаете. Я предложил проверить насколько устойчива найденная Вами стационарная точка на ППЭ. Не исключено, что Вы получили неправильный ответ

В статье, на которую я сослался, получили тоже самое для разных симметричных молекулярных систем. Думаю, прежде чем публиковаться, они все хорошо проверили. Там очень известные товарищи.

[Yu/2]

В MP2/6-311++G** бензол в равновесном состоянии не обладает симметрией D6h.

[Yurii]

В MP2/6-311++G** бензол в равновесном состоянии не обладает симметрией D6h.

Внимательней читать надо. У меня напмсано: "для 1-го и 3-го базиса получил по одной большой мнимой частоте", а перед этим идет перечисление базисов: "6-311g,6-311g**,6-311g++g**". Вспомните сказку про одно существо, которое умело считать до 10. Еще мультик такой был.

[Nord]

В MP2/6-311++G** бензол в равновесном состоянии не обладает симметрией D6h.

А объяснения этому какие-либо предложены? Это Ваш опыт или кто-то исследовал вопрос систематически? Если "да", то ссылочку можно?

[Yurii]

В MP2/6-311++G** бензол в равновесном состоянии не обладает симметрией D6h.

А объяснения этому какие-либо предложены? Это Ваш опыт или кто-то исследовал вопрос систематически? Если "да", то ссылочку можно?

Ссылку я дал, когда открывал тему. Объяснение, которое там дано, меня не удовлетворило.

[Yu/2]

В MP2/6-311++G** бензол в равновесном состоянии не обладает симметрией D6h.

А объяснения этому какие-либо предложены? Это Ваш опыт или кто-то исследовал вопрос систематически? Если "да", то ссылочку можно?

Не, статей не знаю. Это личный опыт. Когда-то я считал бензол кучей всяких приближений (Gaussian-ом. Может другие проги дают другое?) и эта штука вылезала. Хорошего объяснения дать не могу.

[ИСН]

Хренасе, а в какую сторону искажения-то?

[Yurii]

В MP2/6-311++G** бензол в равновесном состоянии не обладает симметрией D6h.

А объяснения этому какие-либо предложены? Это Ваш опыт или кто-то исследовал вопрос систематически? Если "да", то ссылочку можно?

Не, статей не знаю. Это личный опыт. Когда-то я считал бензол кучей всяких приближений (Gaussian-ом. Может другие проги дают другое?) и эта штука вылезала. Хорошего объяснения дать не могу.

JACS (2006 г., т. 128, стр 9342-9343)

[Yurii]

Хренасе, а в какую сторону искажения-то?

Залью в exchange и сообщу

[Yu/2]

Хренасе, а в какую сторону искажения-то?

На глаз она была симметричная, но при проверке выяснилось что с приличной точностью были все элементы симметрии кроме плоскости в которой должны находиться все атомы. Но такому набору элементов симметрии не отвечает ни одна из точечых групп.

В общем я только что пересчитал все на новом G03.D02. Сделал оптимизацию с vtight, кажется дальше оптимизировать некуда. Стартовал с симметрии С1. Симметрия оптимизированной геометрии как я и писал выше. Первая частота мнимая 1190.6 см^(-1).

В общем незнаю что и думать.

[Lexx]

видел статейку, где равновесная конформация бензола была кресло. там двинулись по мнимой частоте.

[Darth Vasya]

Офигеть. Мир рушится у меня на глазах...

[ИСН]

Но такому набору элементов симметрии не отвечает ни одна из точечых групп.

Точечные группы АБИДЯТСЯ за такие слова и ПРИДУТ к Вам ночью. Как это так? Любая комбинация элементов симметрии - это какая-то группа.
Если искажения в сторону кресла, то ни фига ж себе.

[Yurii]

Хренасе, а в какую сторону искажения-то?

Расчет залил. Что получится, см. по мнимой частоте. Смещения получаются не очень большие. Статью, на которую я дал ссылку и где есть объяснение этого эффекта, писали профессионалы. Что-то только я не очень их понял.