Синтез гидрохинона
-
- Сообщения: 151
- Зарегистрирован: Вс июн 01, 2008 10:47 am
Re: Синтез гидрохинона
фенол есть и персульфат есть Анилин есть его N-производных нету Бензохинона тоже нету Салициловая кислота есть Ацетофенона нету
а так спасибо
а так спасибо
- Formalinum
- Сообщения: 1573
- Зарегистрирован: Вс окт 24, 2004 4:28 am
- Контактная информация:
Re: Синтез гидрохинона
Тогда попробуйте получить гидрохинон из фенола и персульфата калия по Эльбсу. Выходы не ахти какие (40-50%), но реакция простая. Советую.MAX_ALXIMIK писал(а):фенол есть и персульфат есть Анилин есть его N-производных нету Бензохинона тоже нету Салициловая кислота есть Ацетофенона нету
а так спасибо
Аналогично из салициловой кислоты - только образовавшуюся 2,5-дигидроксибензойную кислоту прогреть надо будет, чтобы она распалась до гидрохинона и диоксида углерода. Выходы могут быть получше, но всё же не настолько, чтобы две стадии организовывать...
Пропись реакции реально найти в литературе.
P.S. Анилин при окислении бихроматом даёт бензохинон, который можно восстановить в гидрохинон. Здесь тоже пропись известная, но две стадии
Всяко бывает...
Re: Синтез гидрохинона
Formalinum, так всех школьнегов распугаете, один подшефный остался
Прописи давайте, как чего и сколько
Прописи давайте, как чего и сколько
Бог на стороне не больших батальонов, а тех, кто лучше стреляет (приписывается Вольтеру)
Re: Синтез гидрохинона
из п-аминофенола, а его в свою очередь из парацетамола
Når månen skinner blek og ensom...
- Formalinum
- Сообщения: 1573
- Зарегистрирован: Вс окт 24, 2004 4:28 am
- Контактная информация:
Re: Синтез гидрохинона
Вот прямо сейчас есть передо мной пропись получения 2,5-диокси-6-метоксиацетофенона по Эльбсу. Но именно окисление лысого фенола надо поискать - лысым гидрохиноном обычно интересуются в магазине. Сейчас поищу, как найду - выложу.amik писал(а):Formalinum, так всех школьнегов распугаете, один подшефный остался
Прописи давайте, как чего и сколько
Про анилин и бензохинон аналогичная ситуация - последний я получаю на складе, а не окислением анилина, которое экономически невыгодно
Всяко бывает...
- Formalinum
- Сообщения: 1573
- Зарегистрирован: Вс окт 24, 2004 4:28 am
- Контактная информация:
Re: Синтез гидрохинона
Общая методика гидроксилирования фенолов окислением персульфатом по Эльбсу.
К раствору фенола (1 моль) в 10%-ном водном гидроксиде натрия (5 молей) при перемешивании медленно (в течение 3-4 часов) прибавляют насыщенный водный раствор персульфата калия (1 моль). Температуру реакционной смеси поддерживают не выше 20С. Раствор оставляют на ночь, после чего подкисляют (используя в качестве индикатора конго красный), в случае необходимости фильтруют и дважды экстрагируют диэтиловым эфиром. Водный слой обрабатывают избытком соляной кислоты, нагревают на водяной бане в течение получаса, охлаждают и экстрагируют диэтиловым эфиром. Объединённые экстракты сушат и упаривают, получая сырой продукт, который затем перегоняют и получают двухатомный фенол.
Известные данные и мои предчувствия
1. Фенол по этой прописи образует гидрохинон с выходом 34%. Это средний результат для этой реакции.
2. Персульфата брать точно 1 моль на 1 моль фенола, иначе окисление пойдёт дальше.
3. Думаю, что проблемы будут с разделением - после первого подкисления исходник обычно выпадает из водного раствора, но что-то я про подобное поведение фенола сомневаюсь.
4. Вместо эфира возможно использовать иной растворитель - бензол, например.
5. Думаю, что смесь в результате можно разделить действием щёлочи - фенол более сильная кислота, нежели гидрохинон.
***
Выделение сильно облегчилось бы, если окислять, скажем, не голый фенол, а эфир салициловой кислоты. Эфиры салициловой и гидроксисалициловой кислоты не растворяются в воде, а промежуточный сульфат гидроксисалициловой кислоты в ней растворим. Это сильно облегчает выделение - после первого подкисления продукт остаётся в растворе, а исходник выпадает, а после фильтрования и второго подкисления выпадает уже сам продукт. Далее, нагревание продукта с кислотой привело бы к гидролизу эфира до кислоты с последующим декарбоксилированием.
P.S. Н-да... Прочитал написанное и засомневался в приподъёмности препаративного синтеза для школьной лабы - реакция-то простая, но выделение смущает... Да и фенол этот - едкая штука...
P.P.S. Как найду что-то ещё, выложу сюда
К раствору фенола (1 моль) в 10%-ном водном гидроксиде натрия (5 молей) при перемешивании медленно (в течение 3-4 часов) прибавляют насыщенный водный раствор персульфата калия (1 моль). Температуру реакционной смеси поддерживают не выше 20С. Раствор оставляют на ночь, после чего подкисляют (используя в качестве индикатора конго красный), в случае необходимости фильтруют и дважды экстрагируют диэтиловым эфиром. Водный слой обрабатывают избытком соляной кислоты, нагревают на водяной бане в течение получаса, охлаждают и экстрагируют диэтиловым эфиром. Объединённые экстракты сушат и упаривают, получая сырой продукт, который затем перегоняют и получают двухатомный фенол.
Известные данные и мои предчувствия
1. Фенол по этой прописи образует гидрохинон с выходом 34%. Это средний результат для этой реакции.
2. Персульфата брать точно 1 моль на 1 моль фенола, иначе окисление пойдёт дальше.
3. Думаю, что проблемы будут с разделением - после первого подкисления исходник обычно выпадает из водного раствора, но что-то я про подобное поведение фенола сомневаюсь.
4. Вместо эфира возможно использовать иной растворитель - бензол, например.
5. Думаю, что смесь в результате можно разделить действием щёлочи - фенол более сильная кислота, нежели гидрохинон.
***
Выделение сильно облегчилось бы, если окислять, скажем, не голый фенол, а эфир салициловой кислоты. Эфиры салициловой и гидроксисалициловой кислоты не растворяются в воде, а промежуточный сульфат гидроксисалициловой кислоты в ней растворим. Это сильно облегчает выделение - после первого подкисления продукт остаётся в растворе, а исходник выпадает, а после фильтрования и второго подкисления выпадает уже сам продукт. Далее, нагревание продукта с кислотой привело бы к гидролизу эфира до кислоты с последующим декарбоксилированием.
P.S. Н-да... Прочитал написанное и засомневался в приподъёмности препаративного синтеза для школьной лабы - реакция-то простая, но выделение смущает... Да и фенол этот - едкая штука...
P.P.S. Как найду что-то ещё, выложу сюда
Всяко бывает...
- Formalinum
- Сообщения: 1573
- Зарегистрирован: Вс окт 24, 2004 4:28 am
- Контактная информация:
Re: Синтез гидрохинона
Гидрохинон из анилина.
В полулитровой колбе растворяют 9,3 г анилина в смеси 250 мл воды и 50 мл концентрированной серной кислоты. Колбу помещают в воду со льдом, охлаждают раствор до 5С и при постоянном помешивании вносят небольшими порциями тонко измельчённый бихромат калия, следя, чтобы температура не поднималась выше 10С. Если температура поднимается выше указанной, прекращают на короткое время прибавление бихромата и бросают в колбу несколько кусочков льда. После внесения 10 г бихромата калия, реакционную смесь оставляют стоять в течении ночи в холодном месте.
На другой день, при охлаждении и перемешивании, вносят ещё 18 г бихромата калия и оставляют стоять в течение нескольких часов.
В полученный раствор пропускают сернистый газ до тех пор, пока раствор не станет им сильно пахнуть, оставляют стоять на 1-2 часа. Если запах сернистого газа исчезнет, то пропускают газ повторно и оставляют раствор стоять снова в течение некоторого времени.
Образовавшийся гидрохинон извлекают эфиром, взбалтывая раствор три раза со свежими порциями эфира. Соединённые эфирные вытяжки сушат безводным сернокислым натрием, фильтруют и отгоняют эфир на водяной бане, наполненной горячей водой (эфир крайне огнеопасен - никакого огня поблизости!).
В остатке получается гидрохинон в виде слабо окрашенной кристаллической массы. Её перекристаллизовывают из небольшого количества воды, добавив немного сернистой кислоты (пропуская некоторое время сернистый газ) и активного угля и профильтровав горячий раствор на воронке Бюхнера.
Выход около 12 г.
Темп. пл. 170,3С
В полулитровой колбе растворяют 9,3 г анилина в смеси 250 мл воды и 50 мл концентрированной серной кислоты. Колбу помещают в воду со льдом, охлаждают раствор до 5С и при постоянном помешивании вносят небольшими порциями тонко измельчённый бихромат калия, следя, чтобы температура не поднималась выше 10С. Если температура поднимается выше указанной, прекращают на короткое время прибавление бихромата и бросают в колбу несколько кусочков льда. После внесения 10 г бихромата калия, реакционную смесь оставляют стоять в течении ночи в холодном месте.
На другой день, при охлаждении и перемешивании, вносят ещё 18 г бихромата калия и оставляют стоять в течение нескольких часов.
В полученный раствор пропускают сернистый газ до тех пор, пока раствор не станет им сильно пахнуть, оставляют стоять на 1-2 часа. Если запах сернистого газа исчезнет, то пропускают газ повторно и оставляют раствор стоять снова в течение некоторого времени.
Образовавшийся гидрохинон извлекают эфиром, взбалтывая раствор три раза со свежими порциями эфира. Соединённые эфирные вытяжки сушат безводным сернокислым натрием, фильтруют и отгоняют эфир на водяной бане, наполненной горячей водой (эфир крайне огнеопасен - никакого огня поблизости!).
В остатке получается гидрохинон в виде слабо окрашенной кристаллической массы. Её перекристаллизовывают из небольшого количества воды, добавив немного сернистой кислоты (пропуская некоторое время сернистый газ) и активного угля и профильтровав горячий раствор на воронке Бюхнера.
Выход около 12 г.
Темп. пл. 170,3С
Всяко бывает...
-
- Сообщения: 151
- Зарегистрирован: Вс июн 01, 2008 10:47 am
Re: Синтез гидрохинона
ой спасибо большое только скажите в последней реакции можно эфир заменить бензолом или другим растворителем?
Соединённые эфирные вытяжки сушат безводным сернокислым натрием, фильтруют и отгоняют эфир на водяной бане, наполненной горячей водой (эфир крайне огнеопасен - никакого огня поблизости!). обьясните пожалуйсто как это делать
Соединённые эфирные вытяжки сушат безводным сернокислым натрием, фильтруют и отгоняют эфир на водяной бане, наполненной горячей водой (эфир крайне огнеопасен - никакого огня поблизости!). обьясните пожалуйсто как это делать
- Formalinum
- Сообщения: 1573
- Зарегистрирован: Вс окт 24, 2004 4:28 am
- Контактная информация:
Re: Синтез гидрохинона
Думаю да, можно. Только он кипит при более высокой температуре. Возможно, гидрохинон вытягивать он будет похуже эфира, но будет. Хлороформ ещё можно попробовать (здесь среда раствора кислая, хлороформ в ней устойчив, к тому же, он легче улетает при нагревании и не огнеопасен, в отличие от бензола).MAX_ALXIMIK писал(а):только скажите в последней реакции можно эфир заменить бензолом или другим растворителем?
После экстракции маточный раствор сразу не выбрасывайте, если после испарения экспериментального экстрагента (бензол, хлороформ и т.п.) гидрохинона будет явно меньше обещанного десятка граммов, при том, что пропись выполнена точно, то, видимо, экстрагент выбран неудачно и гидрохинона много осталось в исходном реакционном растворе. С ним можно повторить процедуру экстракции.
Давайте переведу для хлороформа (в скобках для бензола).MAX_ALXIMIK писал(а):Соединённые эфирные вытяжки сушат безводным сернокислым натрием, фильтруют и отгоняют эфир на водяной бане, наполненной горячей водой (эфир крайне огнеопасен - никакого огня поблизости!). обьясните пожалуйсто как это делать
Вот реакция прошла. В жидкость добавляем некоторое количество хлороформа (бензола), тот идёт на дно (всплывает). Закрываем сосуд, яростно трясём. Смесь мутнеет от мелких капелек хлороформа (бензола), взвешенных в водном растворе. Потрясли, даём отстояться. Смесь разделяется: водный раствор сверху (снизу), хлороформенный снизу (бензольный сверху). Отсасываем нужный слой через пипетку, либо используем делительную воронку, но тут возможна проблема - на дне, видимо, остаётся хромовый шлам в виде осадка, кусочков и т.п. - и делительная воронка может просто засориться, хотя, сперва можно массу отфильтровать, конечно. Процедуру повторяем несколько раз. Особо усердствовать не надо, основное количество обычно уходит уже при первом заходе, а третий заход так вообще иногда ничего не вытягивает при той же возне - раза два-три достаточно. Всё, что отсасывали пипеткой (хлороформенный или бензольный слои) в процессе сливаем в один сосуд. Следим, чтобы вода в него не попадала при отборе. Если попала, то водяную каплю вылавливаем ложкой с поверхности хлороформа (или аккуратно сливаем бензол в другую ёмкость, следя, чтобы капля воды на дне не перелилась вместе с бензолом). Добавляем безводный сульфат натрия, встряхиваем, даём постоять. Фильтруем. Сосуд с жидкостью ставим на водяную баню и выпариваем растворитель досуха. Остаётся масса гидрохинона. Добавляем чуть-чуть воды, но до полного растворения, оставляем и ждём, когда вырастут кристаллы.
P.S. Возможно обойтись и без осушки.
P.P.S. Сейчас зима на подходе, потому реально приготовить небольшое количество эфира в лабораторных условиях для нужд экстракции гидрохинона в то время, пока идёт реакция его - гидрохинона - получения.
P.P.P.S. Водяная баня - кастрюля с водой, нагреваемая на электроплитке, в которую погружается сосуд. Обеспечивает ровное, без скачков, нагревание. При случайном разрушении сосуда его содержимое выливается в воду, что обычно менее опасно, нежели выливание его на плитку. Когда растворитель так сгонять будете, в горло колбы воткните холодильник с приёмником. Если уж совсем небольшие количества растворителя, то в случае хлороформа выхлоп можно пустить прямо в тягу или шланг в канализацию, однако ж, природу надо беречь! Эфир тоже в атмосферу, только на открытом воздухе: колбу в кастрюлю с горячей водой и за окно. Или просто шланг в форточку. В тягу эфир стравливать небезопасно - рвануть может. А ловить его хлопотно и также небезопасно. Бензол тоже стравливать по шлангу в канализацию, в тягу лучше не надо.
Литровые количества надо ловить, разумеется Но это уже промышленные масштабы.
Вот ведь научил загрязнять природу в угоду собственной лени
И ещё. Когда анилин будете окислять, то поддерживать температуру не выше указанной крайне важно!
Всяко бывает...
Re: Синтез гидрохинона
Вместо диэтилового эфира не лучше ли этилацетат? Или метилтрет-бутиловый эфир.
- Formalinum
- Сообщения: 1573
- Зарегистрирован: Вс окт 24, 2004 4:28 am
- Контактная информация:
Re: Синтез гидрохинона
Может и лучше. У меня нет данных.Cherep писал(а):Вместо диэтилового эфира не лучше ли этилацетат? Или метилтрет-бутиловый эфир.
Всяко бывает...
-
- Сообщения: 151
- Зарегистрирован: Вс июн 01, 2008 10:47 am
Re: Синтез гидрохинона
спасибо большое буду пробовать
-
- Сообщения: 151
- Зарегистрирован: Вс июн 01, 2008 10:47 am
Re: Синтез гидрохинона
1стадия пройдена все делал как надо...раствор получился бронзого цветазеленоватый непрозрачный,так и должно было получится?
Re: Синтез гидрохинона
да всё правильно, помню по схожей методике делал хинон из анилина, первая стадия была такой жеMAX_ALXIMIK писал(а):1стадия пройдена все делал как надо...раствор получился бронзого цветазеленоватый непрозрачный,так и должно было получится?
There is nothing to fear......but fear itself!
Re: Синтез гидрохинона
смасибо за инфу о синтезе гидрохинона
люди добрые подскажите как получить диметиловый эфир гидрохинона
люди добрые подскажите как получить диметиловый эфир гидрохинона
- Константин_Б
- Сообщения: 2623
- Зарегистрирован: Ср мар 22, 2006 11:51 am
Re: Синтез гидрохинона
Движемся к синтезу 2,5-диметокси - 4 - замещённый - ФЭА?Art87 писал(а):люди добрые подскажите как получить диметиловый эфир гидрохинона
Делать то, что доставляет удовольствие, - значит быть свободным.
Re: Синтез гидрохинона
эта ты всё знаешь
нет я не знал что это наркотик...
нет я не знал что это наркотик...
Re: Синтез гидрохинона
Хм. Так читайте органикум и будет сам счастье. Только все алкилирующие реагенты ядовиты!!!
Re: Синтез гидрохинона
органикум это сила!
Re: Синтез гидрохинона
Здравствуйте всем.
А кто нибудь получал п-гидрохинон из п-аминофенола?
Чтобы уйти от синтеза через анилин.
Может и методика есть у кого нибудь?
Заранее спасибо
А кто нибудь получал п-гидрохинон из п-аминофенола?
Чтобы уйти от синтеза через анилин.
Может и методика есть у кого нибудь?
Заранее спасибо
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 26 гостей