Smol писал(а):Это, конечно, все мысли вслух, может покритикуете, а?
Осмелюсь высказать свои соображалки.
Smol писал(а):3. Смола на основе фенола с длинным п-алкильным хвостом - тоже самое, правда за счет окисления хвоста может немного связываться с каучуком
Вот подумалось, что эти хвостатые фенолы можно получить десульфированием алкилбензолсульфонатов (АБСК), правда жарить её со щёлочью придётся на проточной сковородке типа цеметной печи, - дело зверское, но если до этого дойдёт, то, думаю, осилить можно.
Smol писал(а):4. Вариант с п-аллилфенолом - он может оказаться слишком полярным для совмещения, но надо попробовать...
Ну, если у Вас там даже незамещенный фенол учавствует, то вроде как это и не важно, м.б. в крайнем случае просто добавить меньше фенола? Тут пришла еще мысля: можно же ввести аллильную группу в о-положение п-трет-бутил-фенола и тогда вопрос полярности снимется совсем.
Smol писал(а):5. Вариант "посадить на фенол" длинную ненасыщенную группировку - очень интересен, но вот как "присобачить" жирные кислоты таллового масла (типа олеиновой кислоты) к бензольному кольцу (я в принципе согласен фенольным гидроксилом пожертвовать, все равно это будет не чистая, а совмещенная с обычным фенолом смола, типа фенол-анилиновой). И насколько у этой группировки полярность будет близка к полярности каучука?
Само талловое масло - дикая, непостоянная смесь не только всяких жирных кислот (включая разветвленные типа абиетиновой), но ещё и каждой неомыляемой твари по паре, поэтому его используют в очень грубых изделиях.
С самой олеиновой кислотой фенол не реагирует никак. Для ацилирования по Фриделю-Крафтсу (продукт - пара-олеил-фенол) её надо перевести в хлорангидрид хлористым тионилом, которого нет, и использовать избыток безводного AlCl3, которого тоже нет, к тому же для ацилирования по Фриделю-Крафтсу обычно используют нитробензол; всё это сильно усложнит синтез и удорожит продукт.
Жертва ОН-группы подразумевает О-ацилирование фенола? Всё равно нужен хлористый тионил для переведения олеинки в хлорангидрид.
Несомненно, что оба: и п-олеил-фенол, и О-олеил-фенол хорошо совместимы с каучуком.
А может быть олеинкой проацилировать резорцин (он способен ацилироваться самими кислотами)? Такой продукт вроде бы будет удовлетворять всем требованием (включая экономику), но как поведет себя кетонная (точнее, ацетофеноновая) группа, это можно установить только хирургическим путём.
Smol писал(а):6. А вот такой вариант: выпускают такой же каучук, только низкомолекулярный... У него есть и двойные связи (много) карбоксильные группы (процентов 5-8)... Можно ли за счет этих карбоксильных групп как-то "привязать" каучук к фенолу, к резорцину, к бензолу и т.д., то есть "хвост" сделать из самого этого каучука?
А уже потом метилолировать формальдегидом по бензольному кольцу... Причем формальдегид можно взять и не водный, параформ, например...
Или прямо привязать эти "хвосты" к фенольной смоле за счет реакции между карбоксильными и метилольными группами, в органическом растворителе, конечно...
...
Да, забыл, в нитрильном каучуке еще и нитрильные группы есть...
Даже в сильно набухших полимерах функциональные группы реагируют гораздо медленнее, чем в мономерах из-за затруднённой диффузии, а тут целый каучук! Очень сомневаюсь, что удасться как-то задействовать эти карбоксильные группы, они там намерво зажаты полимерным остовом и ни гу-гу. А уж о слабореакционноспособных двойных связях и нитрильных группах и говорит нечего.
Однако, думаю, вероятность ацилирования резорцин-формальдегидной смолы олеинкой существует, если, конечно, смола не сильно зашитая. Хм, интересно, раствориться ли эта смола в олеинке, если их нагреть в просутствии кислого катализатора?