Определение бромного числа в бутаноле

[Nata]

При определении бромного числа в н-бутаноле по ГОСТ 5208-81 получаем отрицательный результат , т.к. объем добавленного бромид-броматного раствора меньше объема р-ра тиосульфата.
Казалось бы , все просто :образовавшийся бром (при добавлении к бромид-броматному раствору кислоты) реагирует с непредельными соединениями , находящимися в бутаноле в виде примесей. Появляющаяся желтая окраска говорит о том ,что бром связывается со всеми кратными связями и появляется в избытке. Далее добавляем р-р иодида калия , который реагирует с избытком брома с образованием иода. Вот этот иод мы и оттитровываем р-ром тиосульфата. По разнице объемов бромид-броматного р-ра и тиосульфата рассчитываем бромное число.
Если кто-то сталкивался с подобной проблемой или делает этот анализ без проблем ,или может помочь теоретически –будем очень благодарны.
Ждем ,что кто-нибудь откликнется.

[Vetal]

А концентрации у р-ров бромид/бромат и тиосульфат одинаковые? Может в р-ре бромид/бромат бромата избыток и тиосульфат реагирует и с броматом и с иодом. Или беретса кислота в избытке, которая тоже реагирует с тиосульфатом.

[Polychemist]

Титровать приходилось, и иодом, и бромом, и бромид-броматом, правда не двойные связи, а тиогликолевую кислоту. Если все правильно - все идет без проблем. Возможные глюки:
1. Запутались в концентрациях, что маловероятно, если работаете по ГОСТ-у. На всякий случай распишите все реакции и соотнесите с концентрациями растворов. Рекомендую работать с молями, а не с эквивалентами или титрами.
2. Проверьте качество исходных реагентов, особенно KI - вдруг там есть свободный иод?
3. Сделайте контрольный опыт - прилейте KI к бутанолу (без бромидов и броматов), посмотрите, есть ли иод. Капните кислоты, снова проверьте. Вдруг в Вашем бутаноле есть некие окислители (перекиси?) которые сами реагируют и KI?

[nitro]

Мне приходилось бромид-броматным титрантом определять анилин потенциометрически. Всё нормально расписано, разберитесь в расчетах.

[Sergey]

По ГОСТу написано, что бромид-броматный раствор готовят по ГОСТ 25794.2-83. И когда появляется устойчивая жёлтая окраска, добавляют ЕЩЕ 1 мл бромид-броматного раствора.
Иногда в бромистом и бромноватокислом калии присутствует примесь свободного брома, например если они старые. Тогда они имеют желтоватый цвет