Степень радикальной полимеризации от конверсии

[alex7851]

Как зависит степень радикальной полимеризации (среднее число звеньев в полимере) от конверсии (доли прореагировавшего мономера)?

[Jinn]

Лучше всего ответить, что никак не зависит. Но в самом хвосте полимеризации (при конверсии порядка 90-95%) иногда может наблюдаться так называемый "гель-эффект" - затруднение реакции обрыва цепи из-за нарастания вязкости реакционной массы. При этом может происходить увеличение скорости полимеризации, молекулярной массы и разветвления полимера (за счет передачи цепи на полимер).

[Polychemist]

Ага, одно уточнение - гель-эффект может наблюдаться гораздо (в разы) раньше.

[alex7851]

Спасибо, посмотрим, что на это скажет преподаватель. Потому что задание было построить Pn(q) для поликонденсации, анионной полимеризации по живым цепям и радикальной полимеризации, причем указывалось что есть какие-то 3 участка для последней. На первые два я в состоянии ответить.

[Polychemist]

А, так это школьный вопрос. Ну тогда кто его знает, что от Вас хотят. Формально, при уменьшении концентрации мономера степень полимеризации падает, т.е. полимер, образовавшийся при больших конверсиях - более короткий. Но! Ст. полим. возрастает при уменьшении концентрации инициатора... Т.е. в каждом конкретном случае надо смотреть на конц. остаточного мономера и инициатора при данной конверсии. Ну и вязкость всяко разно понижает скорость обрыва, даже до гель-эффекта. Подробности - у Шура, стр. 125:

shur.djvu.pdf

[alex7851]

А, так это школьный вопрос.

Школьный . Ну, в-общем, при низких конверсиях она какая-то большая и не зависит от конверсии (константа), дальше резко вверх - гель-эффект и потом выход на плато - мономер заканчивается, это и требовалось.