главная > справочник > химическая энциклопедия:

ЦИРКОНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

ЦИРКОНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь Zr — С. Цирконий в цирконийорганические соединения может находиться в степенях окисления 0, +2, +3, +4. Большинство комплексов относится к гетеролигандному типу. наиб. изучены комплексы с 1-3 циклопентадиенильными лигандами. Известны немногочисленные цирконийорганические соединения с -аллильными, -бутадиеновыми, -ареновыми и -циклроктатетраеновыми лигандами, кластерные соед. типа (п = 0-3), а также комплексы типа ZrR4, где R = CH₃, CH₂Ph, CH₂C(CH₃)₃ и CH₂Si(CH₃)₃.

Получены многочисленные циркониевые комплексы с заместителями в -С₅Н₅-лигандах, а также цирконийорганические соединения с -инденильными и -флуоренильными лигандами.

Во всех цирконийорганические соединения связи Zr — С поляризованы, вследствие чего соед. легко разрушаются под действием кислот и др. соед. с подвижным атомом Н. Большинство цирконийорганические соединения на воздухе неустойчиво и превращается в оксидные производные Zr.

Из цирконийорганические соединения наиб. многочисленны соед. типа (X = Hal, чаще всего С1; п = 1 или 2). В атомы С1 легко замещаются под действием нуклеоф. реагентов. Это - осн. метод получения цирконийорганические соединения с -связанными лигандами типа и гидридов цирконоцена Последние легко реагируют с орг. соед., содержащими кратные связи углерод-углерод и углерод-элемент (р-ции гидроцирконирования).

При действии доноров электронов превращаются в , которые легко образуют аддукты с нейтральными молекулами, в частности с N₂.

Синтезируют цирконийдигалогениды взаимод. циклопентадиенида Na и ZrCl₄; моно- и трисциклопен-тадиенильные цирконийорганические соединения получают таким же способом или из цирконоцендигалогенида.

Попытки получить собственно цирконоцен в зависимости от условий приводят либо к образованию аддук-тов где L-CO, PR₃, -диен, либо к образованию сложно построенных олигомеров с мостиковыми С₅Н₅-и Н-лигандами.

Лит.: Comprehensive organometallic chemistry, v. 3, Oxf.- [а. о.], 1982.

Д. А. Леменовский.