Новости химической науки > Органический дайджест 458

В этом номере дайджеста: синтез стерически загруженных аминов прямым восстановительным аминированием кетонов; катализируемое медью аминирование C(sp³)–H для синтеза N-содержащих гетероциклов; катализируемое палладием гем-дифтораллилирование арилбороновых кислот γ,γ-дифтораллилацетатами; синтез труднодоступных пиридо[1,2-a]пиримидин-2-онов и фосфафлуоресцеин.

Денис Чусов (Denis Chusov) предлагает атомно-экономичную методологию синтеза стерически затрудненных третичных аминов. [1].

Рисунок из Chem. Commun., 2016, DOI: 10.1039/C5CC08577B

Предложенный подход основан на комплементарном катализируемом родием и рутением восстановительном аминировании кетонов первичными и вторичными аминами с применением моноксида углерода в качестве акцептора кислорода.

Рисунок из Org. Chem. Front., 2016, DOI: 10.1039/C5QO00313J

Цзян Жу (Qiang Zhu) предлагает эффективный способ получения имидазо[1,5-a]пиридинов с помощью трехкомпонентной реакции, исходными веществами в которой являются бензилзамещенные пиридины, альдегиды и TMSN₃ [2].

Три связи C–N формируются в режиме one pot. Катализируемое медью аминирование бензильных связей C(sp³)–H является ключевой стадией последовательности образования нескольких связей C–N.

Рисунок из Chem. Commun., 2016, DOI: 10.1039/C5CC08394J

Сиьган Жан (Xingang Zhang) предлагает отличающееся высокой регио- и стереоселективностью катализируемое палладием гем-дифтораллилирование арилбороновых кислот γ,γ-дифтораллилацетатами [3].

Предложенный им метод позволяет осуществлять синтез различных гем-дифтораллилированных аренов, содержащих у группы С=С тозилокси-группу, что дает возможность для последующих трансформаций.

Рисунок из Org. Biomol. Chem., 2016, DOI: 10.1039/C5OB01784J

Пиридо[1,2-a]пиримидин-2-оны представляют собой класс гетероциклов, интересных с фармакологической точки зрения. Однако, пиридо[1,2-a]пиримидин-2-оны в настоящее время представлены относительно небольшими синтетическими библиотеками, благодаря чему физические и биологические свойства этих соединений в настоящее время изучены недостаточно полно.

Спринг (D. R. Spring) сообщает о разработке новой стратегии синтеза замещенных пиридо[1,2-a]пиримидин-2-онов из доступных исходных веществ [4].

Рисунок из Chem. Commun., 2016, DOI: 10.1039/C5CC09345G

Предложенный путь синтеза включает образование алкинамидов, которые затем циклизуются при нагревании. Использование литийамидных анионов обеспечивает региоселективность реакции в пользу образования 2-оксоизомера. Новый подход может также быть использован для синтеза различных аминоазинов.

Сигехиро Ямагучи (Shigehiro Yamaguchi) описывает получение и изучение фотофизических свойств фосфа-флуоресцеина [phospha-fluorescein (POF)], аналога флуоресцеина, содержащего фосфиноксидный фрагмент [5].

По сравнению с флуоресцеином и сила-флуоресцеином POF демонстрирует поглощение, смещенное в красную область, сохраняя pH-чувствительные характеристики флуоресцеиновых красителей.

Обзоры недели: обзор, описывающий новые примеры применения кетонитронов в органическом синтезе [6]; обзор, описывающий проблемы и возможности применения углеводов в органическом синтезе [7]; обзор, посвященный синтезу алкалоидов в присутствии органических катализаторов на основе вторичных аминов [8] и обзор, посвященный кремнийсодержащим радикалам, бирадикалам и радикал-ионам [9].

Источники: [1] Chem. Commun., 2016, DOI: 10.1039/C5CC08577B; [2] Org. Chem. Front., 2016, DOI: 10.1039/C5QO00313J; [3] Chem. Commun., 2016, DOI: 10.1039/C5CC08394J; [4] Org. Biomol. Chem., 2016, DOI: 10.1039/C5OB01784J; [5] Chem. Commun., 2016, DOI: 10.1039/C5CC09345G; [6] Org. Chem. Front., 2016, DOI: 10.1039/C5QO00122F; [7] Org. Biomol. Chem., 2016, DOI: 10.1039/C5OB02253C; [8] Org. Biomol. Chem., 2016, DOI: 10.1039/C5OB02021B; [9] Chem. Soc. Rev., 2016, DOI: 10.1039/C5CS00739A

метки статьи: #органическая химия, #органический синтез