Гидридный сдвиг

[kika]

Здравствуйте, коллеги!
Ответ на мой вопрос, видимо, требует более фундаментальных знаний. Поэтому буду рада каждому мнению или совету.
Мне надо провести [1,3]-гидридный сдвиг. Искала информацию в инете, при каких условиях это возможно сделать. Наткнулась на одну презентацию, отрывок одной из картинок предлагаю ниже. Очень удивило, что нагревать-то как раз и нельзя. Почему? Может, кто-то поможет об'яснить. Или я неправильно что-то понимаю?
Заранее спасибо!

[Jokermaniak]

Это значит, что супра-термический процесс запрещен по орбитальным критериям, а антара-термический разрешен, но почти невозможен геометрически. Формальный 1,3-гидридный сдвиг можно осуществить фотохимически (реально это будет не согласованная реакция, а радикальная).

[PabloNiko]

кислоты Люиса эту реакцию катализируют хорошо, через карбокатион

[kika]

кислоты Люиса эту реакцию катализируют хорошо, через карбокатион

Спасибо большое! Попробую.

Нашла сегодня, что и DABCO в метаноле используют для подобного сдвига. Вам не встречалось такое?
Просто хочется несколько альтернативных вариантов одновременно проверить в граммовых количествах.

[kika]

Это значит, что супра-термический процесс запрещен по орбитальным критериям, а антара-термический разрешен, но почти невозможен геометрически. Формальный 1,3-гидридный сдвиг можно осуществить фотохимически (реально это будет не согласованная реакция, а радикальная).

Утонула я, конечно, в этих терминах супра- и антара-. В первый раз все это слышу. Спасибо!

Как можно фотохимически осуществить этот сдвиг?
Лампочкой светить на колбочку со смесью?

[Jokermaniak]

Правила отбора работают для согласованных реакций. Использование кислот Льюиса, дабцы или других катализаторов переводит реакцию на несогласованную траекторию, где эти запреты не работают.

Как можно фотохимически осуществить этот сдвиг?
Лампочкой светить на колбочку со смесью?

Да. Только лампочка должна быть ультрафиолетовая, и скорее всего на 254 нм. А колбочка кварцевая. Попробуйте лучше сначала каталитически, это проще.