Тозил хлорид

[Бухалыч]

если у вас есть доступ к хлорсульфоновой кислоте, то можно варить из толуола напрямую

Щас и до сульфохлорирования смесью SO2 + Cl2 дойдем

Мож быть, но вариант без нолика как то неочень...

Подозреваю, что лишняя там единичка, без нолика - вапще бы ахтунг был и аффтаров методы - в газенваген!

[bromin]

сам не делал, но подглядел у абвера
натриевую соль суспендируешь в хлороформе и заливаешь 5 кратным избытком тионила, кипятишь надцать часов фильтруешь и упариваешь

Я кипятил в бензоле с 8 кратным избытком. Задрало через 12 часов. Ни каких изменений особо не заметно. отфильтровал упарил. Кристаллов осталось не ногте Сейчас загрузился с PCl5 посмотрим что из этого выйдет и с каким выходом.
К сожалению все методики из Лернера ссылаются на хлорсульфоновую кислоту. Но у нас ее никогда не было. А олеума (серной кислоты) с толуолом через 10 остановок бочками по 250 литров можно купить в принципе.

Еще идея Саббатеевой и др. (описано в Изв. ВУЗов. Химия и химическая технология 1983, 26, № 2, с. 173-176) приглянулась. Там о-ксилол сульфохлорируют сернягой + тионил. К сожалению мне этот журнал не доступен

[bromin]

Какой резонанс получила тема!
Коллеги, нашел таки Известия ВУЗов со статейкой Савватеевой и др. положил в вдруг кому еще пригодится

[iskariot]

RadEl писал:

к тому кто, возможно, пергонял без тока хлороводорода и что из этого получилось Smile

Перегонял. Получается прекрасно. Полностью стеклянный аппарат с хлоркальциевой трубкой.

[RadEl]

если у вас есть доступ к хлорсульфоновой кислоте, то можно варить из толуола напрямую

Щас и до сульфохлорирования смесью SO2 + Cl2 дойдем Smile

не боитесь не дойдем, просто у меня с хлорсульфонкой такая же ситуация как у bromin с толуолом и олеумом


<offtop>
если у вас в руках молоток, то все проблемы кажутся гвоздями
</offtop>

to iskariot: спасибо за инфу, буду гонять.

[Lexx]

RadEl писал:

к тому кто, возможно, пергонял без тока хлороводорода и что из этого получилось Smile

Перегонял. Получается прекрасно. Полностью стеклянный аппарат с хлоркальциевой трубкой.

Аналогично, но перегонял раза 3, собирая в узком температурном интервале фракцию - тоже нормально.

[IgorChem]

Коллеги, помогите пожалуйста с методикой получения тозилхлорида из толуолсульфокислого натрия или ... в SPRESI упоминается синтез из толуола + серная кислота + тионил хлорид.

Пробовал кипятить соль с 8 кратным избытком тионила, ничего не выходит

Получается очень с хорошим выходом (сам делал) при взаимодействии 1 : 1, тозилата натрия и РСl5 без растворителя, смешиваешь, подогреваешь - начинает валить хлористый водород, нагрев убираем, реакция экзотерм-я, когда вся смесь становится полностью жидкой греем на печке около 1 часа, по остывании выливаем в ВОДУ СО ЛЬДОМ (не переживайте этот дубовый хдорангидрид и не такое выдерживает) после разложения хлорсоединений фосфора остаток фильтруем хорошо промываем ледяной водой и в вакуумэксикатор над КОН. получим продукт очень хорошего качества, возиться с перекритсализацией, из хлф/гексана или бензола и CCl4 не советую (если будете использовать не для кинетики) т.к. потом от его запаха не отмоетесь и содержание кислоты не сильно уменьшите, в нашем случае получите продукт с содержанием о.в. 97-99 %. Удачи!

[bromin]

Коллеги, помогите пожалуйста с методикой получения тозилхлорида из толуолсульфокислого натрия или ... в SPRESI упоминается синтез из толуола + серная кислота + тионил хлорид.

Пробовал кипятить соль с 8 кратным избытком тионила, ничего не выходит

Получается очень с хорошим выходом (сам делал) при взаимодействии 1 : 1, тозилата натрия и РСl5 без растворителя, смешиваешь, подогреваешь - начинает валить хлористый водород, нагрев убираем, реакция экзотерм-я, когда вся смесь становится полностью жидкой греем на печке около 1 часа, по остывании выливаем в ВОДУ СО ЛЬДОМ (не переживайте этот дубовый хдорангидрид и не такое выдерживает) после разложения хлорсоединений фосфора остаток фильтруем хорошо промываем ледяной водой и в вакуумэксикатор над КОН. получим продукт очень хорошего качества, возиться с перекритсализацией, из хлф/гексана или бензола и CCl4 не советую (если будете использовать не для кинетики) т.к. потом от его запаха не отмоетесь и содержание кислоты не сильно уменьшите, в нашем случае получите продукт с содержанием о.в. 97-99 %. Удачи!

Спасибо большое что откликнулись! Про перекристаллизацию все понял (судя по приводимой методике гимор сплошной).

[Константин_Б]

... по остывании выливаем в ВОДУ СО ЛЬДОМ (не переживайте этот дубовый хдорангидрид и не такое выдерживает) после разложения хлорсоединений фосфора остаток фильтруем

От себя бы добавил, что лучше выливать просто на лёд, ибо разложение даже POCl3 крайне экзотермично!

[Cherep]

когда вся смесь становится полностью жидкой греем на печке около 1 часа,

Температура какая?

[IgorChem]

Коллеги, помогите пожалуйста с методикой получения тозилхлорида из толуолсульфокислого натрия или ... в SPRESI упоминается синтез из толуола + серная кислота + тионил хлорид.

Пробовал кипятить соль с 8 кратным избытком тионила, ничего не выходит

Получается очень с хорошим выходом (сам делал) при взаимодействии 1 : 1, тозилата натрия и РСl5 без растворителя, смешиваешь, подогреваешь - начинает валить хлористый водород, нагрев убираем, реакция экзотерм-я, когда вся смесь становится полностью жидкой греем на печке около 1 часа, по остывании выливаем в ВОДУ СО ЛЬДОМ (не переживайте этот дубовый хдорангидрид и не такое выдерживает) после разложения хлорсоединений фосфора остаток фильтруем хорошо промываем ледяной водой и в вакуумэксикатор над КОН. получим продукт очень хорошего качества, возиться с перекритсализацией, из хлф/гексана или бензола и CCl4 не советую (если будете использовать не для кинетики) т.к. потом от его запаха не отмоетесь и содержание кислоты не сильно уменьшите, в нашем случае получите продукт с содержанием о.в. 97-99 %. Удачи!

[Cherep]

Коллега, вы этот пост уже вчера запостили. И его уже перетирали ночью и с утра.

[IgorChem]

когда вся смесь становится полностью жидкой греем на печке около 1 часа,

Температура какая?

никогда не измерял , у меня эта смесь не доходила до кипения;

[bromin]

когда вся смесь становится полностью жидкой греем на печке около 1 часа,

Температура какая?

никогда не измерял , у меня эта смесь не доходила до кипения;

Судя по свойствам натриевой соли >300 и PCL5 возгоняется 159-162 греть наверное надо где то в районе 150 или очень сильно перетирать. МеханоХимия ПОНИМАШЬ!!!

[Iskander]

Я делал тозилхлорид из толуолсульфокислоты и тионила.
Заливаешь первую толуолом, кипятишь с Дин-старком до полного удаления воды (обычно ПТСК мокрая), затем порциями 2 экв тионила. Кипятить пару часов под тягой, затем отогнать толуол и тионил (гонятся вместе) Сухой остаток перекристаллизовать из циклогексана (тозилхлорид в нём растворяется, ПТСК - нет) Градиент растворимости большой, так что растворителя надо немного.

Из соли я бы делал так:
Заливаешь её расчётным количеством серки в толуоле. Затем чуток покипятить для полноты протекания реакции и отфильтровать сульфат натрия. ПТСК перейдёт в толуол. Дальше в общем то же самое.

Вообще тозилхлорид вещь дубовая. 10% водная щёлочь ему пофигу. Посуду лучше мыть спиртовой щёлочью или аммиаком

[in situ]

а ток хлороводорода при перегонке необходим или желателен?

Для синтеза вполне можно использовать и перегнанную без HCl с обычной хлоркальциевой трубкой... Все равно обычно избыток берут.

[bromin]

По методике которую предоставил Blucher Выход тозилхлорида составил 88%.

[Abwer]

Вот порылся немного, нашел еще такую методику с POCl3
статья в обменнике

Journal für Praktische Chemie, Volume 331, Issue 6 (p 1011-1013)

Код: Выделить всё

[b]Transformation of the sodium salts into sulphonic acid chlorides[/b]The dried sodium salts are given into a 100 ml Erlenmeyer flask equipped with a magnetic stirrer,
a dropping funnel and a reflux condenser. To the sodium salt 50 mmol (7.7 g N 4.6 ml) POCI3, are
given. The Erlenmeyer flask is put into a thermostated glass vessel and heated under vigorous stirring
for 1 h to 100°C (silicon oil as the heating liquid). The reaction mixture is cooled to O"C, 10 ml
toluene and (dropwise) 25 ml water are added under vigorous stirring. The organic. layer is separated,
washed twice with 10 ml water each time end dried over Na2SO4.

[bromin]

Вот порылся немного, нашел еще такую методику с POCl3
статья в обменнике

Спасибо Abwer

[nimitz]

Подниму старую, но актуальную тему. Как лучше сушить тозилат натрия? Часа при 130°С достаточно?