"правило выброса максимального алкильного радикала"

обсуждение вопросов физической химии и химической физики
physical chemistry and chemical physics: discussions for professionals
Ответить
Trevor
Сообщения: 15
Зарегистрирован: Пт апр 02, 2004 9:11 pm

"правило выброса максимального алкильного радикала"

Сообщение Trevor » Чт окт 20, 2005 7:46 pm

расскажите, пожалуйста, что это такое...
и нет ли у кого-нибудь электронной версии книги/ статьи, где можно было бы почитать.
Буду весьма признательна. :)
elcarO suoiciffO lacihcrareiH rethonA teY

Cherep
Сообщения: 23441
Зарегистрирован: Чт окт 30, 2003 9:22 am

Сообщение Cherep » Чт окт 20, 2005 11:34 pm

это из области масс-спектроскопии?

Trevor
Сообщения: 15
Зарегистрирован: Пт апр 02, 2004 9:11 pm

Сообщение Trevor » Чт окт 20, 2005 11:53 pm

да...
elcarO suoiciffO lacihcrareiH rethonA teY

Nord
Сообщения: 2227
Зарегистрирован: Сб фев 14, 2004 5:36 pm

Сообщение Nord » Пт окт 28, 2005 6:22 pm

Объясняют это тем, что алкильные радикалы тем устойчивее, чем большее число алкильных заместителей при радикальном центре. Органики говорят обычно об эффекте "гиперконьюгации". А квантовые химики... Не знаю даже. :lol:
Не важно, что о вас говорят современники, важно что о вас скажут потомки

Аватара пользователя
Satyros
Сообщения: 1934
Зарегистрирован: Чт мар 06, 2003 11:06 am

Сообщение Satyros » Пт окт 28, 2005 8:36 pm

Об эффекте "гиперконъюгации" органики сейчас, по-моему, только в шутку говорят. В лучшем случае они говорят о наличии пи-сигма-сопряжения при рассмотрении стабильности металлорганических соединений.

Говоря же о стабильности ион-радикальных частиц, обычно вспоминают положительный индуктивный эффект алкильных групп и, как следствие, более эффективную делокализацию заряда.
Те, кто уцелеют, расскажут, как всё было замечательно.

Nord
Сообщения: 2227
Зарегистрирован: Сб фев 14, 2004 5:36 pm

Сообщение Nord » Пт окт 28, 2005 8:44 pm

Ну да, для ион-радикалов прокатывает...
Правда, если мне не изменяет память, у незаряженных радикалов такой же ряд стабильности
первичный<вторичный<третичный
Тут уж скорее пространственные затруднения сказываются...

Но если честно, не уверен. И сам с удовольствием послушал бы "правильный" ответ.
Не важно, что о вас говорят современники, важно что о вас скажут потомки

Andrey K
Сообщения: 203
Зарегистрирован: Чт мар 03, 2005 5:48 pm
Контактная информация:

Сообщение Andrey K » Вс окт 30, 2005 1:05 pm

Согласно правилу выброса максимального алкильного радикала, интенсивность пиков ионов, образующихся при выбросе максимального алкильного радикала, будет максимальной. Конечно устойчивость элиминирующегося радикала имеет место, но согласно книге Вульфсон, Заикин, Микая “Масс-спектрометрия органических соединений” алкильный радикал элиминируется тем легче, чем больше его масса. Мне тоже не совсем понятно, если мы сравниваем, например, трет-бутильный и какой-нибудь н-пентильный, то по массе конечно н-пентильный больше, чем трет-бутильный, но он в свою очередь более устойчивый и тогда интенсивнее будет пик иона, образующегося после выброса н-пентильного радикала. Что касается книг, то можете посмотреть еще Silverstein R.M., Webster F.X. Spectrometric identification of organic compounds и Браун “Спектроскопия органических веществ”, но четко там про это правило тоже ничего не сказано.

Trevor
Сообщения: 15
Зарегистрирован: Пт апр 02, 2004 9:11 pm

Сообщение Trevor » Ср ноя 09, 2005 11:26 am

Vsem spasibo.
:)
elcarO suoiciffO lacihcrareiH rethonA teY

Ответить

Вернуться в «физическая химия / physical chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 4 гостя