Avak_Avakyan писал(а): ↑Сб май 05, 2018 12:37 am
chaus писал(а): ↑Пт май 04, 2018 8:29 pm
Очевидно, в заряде комплексного аниона и в числе однозарядных противоионов. Ну а в чём же ещё?
chaus писал(а): ↑Чт май 03, 2018 9:45 pm
Валентность желèза в нитропруссиде, кстати, очевидна -- 6. Степени окисления там нет как таковой.
Как же быстро меняется Ваша «очевидность»…
Можно уточнить, в чём именно (между какими словами) противоречие?
Avak_Avakyan писал(а): ↑Сб май 05, 2018 12:37 am
Вот об этом и весь разговор: Вы принципиально НЕ различаете валентные соединения и молекулярные ассоциаты.
Почему же, я более чем конкретно привёл пример валентной связи в комплексе [Cu(H2O)4](+2) и сольватной (водородной) во внешней сфере [Cu(H2O)4](H2O)(SO4).
Просто Вы каким-то только Вам известным образом назначаете одни соединения "валентными", а другие -- "ассоциатами". Тогда приведите, пожалуйста, точный критерий, по которому Вы различаете природу химической связи, например, в ионах ClO4(-1) и AlO4(-5).
Avak_Avakyan писал(а): ↑Сб май 05, 2018 12:37 am
Валентность — это число ионных, ковалентных и металлических связей, образованных элементом. Соответственно, валентная связь может (в ионных связях) иметь знак. Валентность сопрягается с положением элемента в Таблице Менделеева; она указывается в описаниях элементов в справочниках типа Химической энциклопедии. Номер группы Таблицы Менделеева определяется количеством электронов на внешней оболочке атома (
валентных электронов) и, как правило, соответствует высшей валентности атома. В противоположность валентному, существуют межмолекулярные взаимодействие, известные, как ван−дер−ваальсовые — это такие взаимодействия между любыми частицами (молекулами, атомами, ионами), при которых не происходит образования «химических», то есть ионных, ковалентных или металлических связей.
О как! Ну о чём я и говорил, это совсем другое понятие, чем то, что называется валентностью в химии.
Сколько конкретно ионных связей образует Na в структуре NaCl?
Cколько конкретно металлических связей образует Fe в структуре альфа-железа? А гамма-железа?
Сколько всего "ионных, ковалентных и металлических связей" образует атом Fe в K4[Fe(CN)6]? А в K3[Fe(CN)6]?
Чему равна "валентность" железа в K[FeFe(CN)6]?
Сколько "электронов на внешней оболочке атома (
валентных электронов)" у атома железа? А у атома церия?
Чему равна "валентность" углерода в СО?
Кстати, общепринятое определение понятия "валентность" есть здесь:
https://ru.wikipedia.org/wiki/%D0%92%D0 ... 1%82%D1%8C:
Современные представления о валентности
С момента возникновения теории химической связи понятие «валентность» претерпело существенную эволюцию. В настоящее время оно не имеет строгого научного толкования, поэтому практически полностью вытеснено из научной лексики и используется, преимущественно, в методических целях.
В основном, под валентностью химических элементов обычно понимается способность свободных его атомов (в более узком смысле — мера его способности) к образованию определённого числа ковалентных связей. В соединениях с ковалентными связями валентность атомов определяется числом образовавшихся двухэлектронных двухцентровых связей. Именно такой подход принят в теории локализованных валентных связей, предложенной в 1927 году В. Гайтлером и Ф. Лондоном. Очевидно, что если в атоме имеется n неспаренных электронов и m неподелённых электронных пар, то этот атом может образовывать n + m ковалентных связей с другими атомами[4]. При оценке максимальной валентности следует исходить из электронной конфигурации гипотетического, т. н. «возбуждённого» (валентного) состояния. Например, максимальная валентность атома бора, углерода и азота равна 4 (например, в [BF4]−, CH4 и [NH4]+), фосфора — 5 (PCl5), серы — 6 (H2SO4), хлора — 7 (Cl2O7).
Число связей, которые может образовывать атом, равно числу его неспаренных электронов, идущих на образование общих электронных пар (молекулярных двухэлектронных облаков). Ковалентная связь может образовываться также по донорно-акцепторному механизму. При этом в обоих случаях не учитывается полярность образовавшихся связей, а потому валентность не имеет знака — она не может быть ни положительной, ни отрицательной, в отличие от степени окисления (N2, NO2, NH3 и [NH4]+).
Кроме валентности по водороду и по кислороду, способность атомов данного элемента соединяться друг с другом или с атомами других элементов в ряде случаев можно выразить [часто и отождествить] иными способами: как, например, степень окисления элемента (условный заряд атома в предположении, что вещество состоит из ионов), ковалентность (число химических связей, образуемых атомом данного элемента, в том числе и с одноимённым элементом; см. ниже), координационное число атома (число атомов, непосредственно окружающих данный атом) и т. п. Эти характеристики могут быть близки и даже совпадать количественно, но ни коим образом не тождественны друг другу[5]. Например, в изоэлектронных молекулах азота N2, монооксида углерода CO и цианид-ионе CN− реализуется тройная связь (то есть валентность каждого атома равна 3), однако степень окисления элементов равна, соответственно, 0, +2, −2, +2 и −3. В молекуле этана (см. рис.) углерод четырёхвалентен, как и в большинстве органических соединений, тогда как степень окисления равна −3.
Особенно это справедливо для молекул с делокализованными химическими связями, например в азотной кислоте степень окисления азота равна +5, тогда как азот не может иметь валентность выше 4. Известное из многих школьных учебников правило — «Максимальная валентность элемента численно равна номеру группы в Периодической таблице» — относится исключительно к степени окисления. Понятия «постоянной валентности» и «переменной валентности» также преимущественно относятся к степени окисления.
Семиполярные и донорно-акцепторные (дативные) связи по своей сути являются «двойными» связями, поскольку при их образовании происходят оба процесса: перенос электрона (образование ионной связи) и обобществление электронов (образование ковалентной связи).
Понятие валентности нельзя использовать и в очень многих случаях, когда невозможно применить модель двухэлектронных двухцентровых связей[6] — нельзя говорить о валентности элементов в соединениях, где отсутствуют ковалентные связи (чаще в таких случаях корректнее говорить о степени окисления). Представления о валентности не применимы для описания кластерных соединений, бороводородов, карборанов, π-комплексов, соединений благородных газов и многих других. Например, катионы щелочных металлов в комплексах с краун-эфирами проявляют валентность, намного превышающую их степень окисления.
Некорректным будет использование валентности для описания соединений с ионной кристаллической структурой. Так в кристалле хлорида натрия NaCl у каждого иона Na+ или Cl− — центра элементарной ячейки — реальное число соседних ионов — координационное число — равно 6, а степень окисления — +1 и −1 соответственно. Локализованных же электронных пар вовсе нет.
When you open your heart to patriotism, there is no room for prejudice.