Реакция Сузуки

[Perylene]

Уважаемые форумчане, просветите по оной. Как именно ставить. Из катализаторов доступен PdCl2(PPh3)2 - как я понял его основной плюс это стабильность на воздухе - так ли это. Пока пробую систему диоксан/вода - 10:1 - это самое оптимальное соотношение? выбрано как близкое к азеатропу. Коллега ставил на THF/воде- 1:1, но чёт не взлетело на моих субстратах - арилгалогенид слишком донорный похоже. RM подогреваю до 50°C булькая Ar, потом кидаю PdCl2(PPh3)2 - RM то сразу чернеет, то только коричневой становится - а как должно быть когда всё гуд? чернеет - это палладиевая чернь плавает? когда смесь обрабатываешь и фильтруешь через целит, чернь представляет опасность, она пирофорна? вообще в конце реакции палладий в виде чего плавает в RM? избыток боронки в 1,1-1,2 eq. зачем бухают? из PdCl2(PPh3)2 палладий (0) генерируется при взаимодействии с K2CO3 или как-нибудь хитро с избытком боронки? всякие хелаты на боронку надевают если она нестабильна, если я правильно понял, но сами боронки самые активные в сузуке? вообще поделитесь кто как ставит типичную сузуку
ну и ещё вопрос на диоксане с водой (10:1) смесь негомогенная - раствор поташи плавает снизу колбы, это норм? или побольше поташ водой рабавлять, я пока близко к насыщенному делаю - 1:2 с водой бодяжу поташ.

[Perylene]

ещё расскажите, пожалуйста как обрабатываете RM в конце реакции. и если биарил не отделяется на ТСХ от арилгалогенида - есть ли какие способы заставить их делиться таки - ну может там волшебный элюент или пропитка для пластины

[Perylene]

ещё вопрос по поводу поташи - CO2 должен булькать? или он весь в виде гидрокарбоната плавает в RM. и ещё - поташа обычно пишут 3 eq - это три моля или 1.5 моля на моль арилгалогенида...и ещё - почему галогенфенолы обычно защищают - донорность понизить, или фенолы как хелатируют и портят палладий?

[maks]

тааак, а теперь поподробней , без бодяжить , а с названием галогена хотя бы . Ставите Диоксан-вода , почему не греете до 90 допустим.
Сузуки реакция не капризная хоть в каком порядке добавлять. PdCl2(PPh3)2 стабилен и цвета описываемые звучит правильно,сколько моль% берете, там еще лиганд 2-4 эквивалента добавлять не забыли . Вопрос какая бороновая кислота , если электронноакцепторная то все еще медленней, поэтому и эквивалентов если нужно можно и больше положить, но исчезновение стартовика самое важное , что бы делилось. Фенолы катализатор никак не портят, но реакцию ,понятно тормозят сильно,и какие там защиты ?

[Perylene]

диоксан-вода как раз до 90°C грею.
добавляю в реакцию:
ArI или ArBr 1 eq.
боронка 1.2 eq.
K2CO3 3 eq (6 моль на моль ArI)
воды в раза 2 больше по массе чем поташа,
диоксана в 10 раз больше чем воды...
ну и PdCl2(PPh3)2 5-20 mol %
про лиганд пожалуйста подробнее! - но ток из лигандов у меня есть доступ к мешку PPh3 ничего кроме вышеописанного не добавляю - может в этом грусть пичаль? как то с иодароматикой не шибко быстрее/лучше бромароматики - хотя обещали книжки умные что йод много лучше.

[maks]

ну вот PdCl2(PPh3)2 5моль% , PPh3- 10-20 моль%

[Perylene]

хм...в двух рандомных статьях, например в 10.1021/ol047854z используют просто PdCl2(PPh3)2 , без Ph3P...
вроде с карбонатом может генерироваться палладий(0): PdCl2(PPh3)2 + K2CO3 ---> Pd(0) + 2KCl + CO2 + Ph3P=O + Ph3P,
а вот ацетат или хлорид палладия - там уже надо докидывать фосфин - не?

[Perylene]

или всё же лучше кидать PPh3 к PdCl2(PPh3)2 ? ну что бы значит Pd(PPh3)4 сгенерировался....который в механизмах рисуют...
типа без дополнительного PPh3 палладий(II) до черни востанавливается, а с - плавает в органике...а боронка получается в водном слое с карбонатом тусуется...

[maks]

лиганд именно для этого добавлять, кроме того поскольку затрудняюсь понять , что у Вас за субстрат помимо галогена фенол или замещенный фенол ? есть простой метод обойтись без воды поташа и заморочек фаз- в качестве основания к диоксану добавить триэтиламин как основание

[tixmir]

И как с триэтиламином работает?

[maks]

в зависимости от субстрата , иодиды на ура со всякими аминами включая вторичные.

[Сержл]

а теперь смотрим на коммерческую доступность арилиодидов, их разнообразие в каталогах... и плачем. Они при стоянии еще и тухнут. Реакция грязная на предмет вычистки, требует колонки для чистых продуктов, реальная применимость подвысосана из пальца и то для тоталсинтезис, боронки по цене ювелирки. А вот с одноимёнными мотоциклами всё гораздо лучше.

[rolex888]

.

[Сержл]

кому и собака - деликатес. По фунгициды - не надо гнать и про тоннаж и применение, оно тупо практически запрещено Про синтез кислот посмотрите их цену, она связана с ценой исходников и растворителя. Массово используется только дифенил, но его иначе делают. Если поднимете ссылки из обзоров на использование, поймете, что Вас обманули

[rolex888]

.

[Сержл]

Общался я с данной конторой, для них и покупателей они слишком дороги, еще китайцы перестали делать, а европейцы подняли по этому поводу цены в 2-3 раза. На наружный рынок со следами тоже не пускают, хотя, формально без превышений. Основной источник дохода - разбавление глифосата водной щелочью и разлив по канистрам, тут уже склады размером с Ашан с заполнением в 6-ть рядов по высоте. Тут еще вопрос с ценой привесочного компонента к биарилу, хотя, все патенты старые.

[rolex888]

.

[Сержл]

Зато реальность У биарильных в патентах заложены кирпичи по производству, а синтетические микропримеси оказывают феноменальное действие по опаду листвы.

[rolex888]

.

[Сержл]

5% одной из примесей вызывают листопад, проблема с избавлением от примеси хроматографически нереальна, технологию чистого получения буржуи скрывают. Патенты не воспроизводятся. Сейчас контора работает на китайских остатках 7-8 летней давности, благо в канистре концентрация маленькая, дальше уже жаба задушит, да и большая часть народа химикатами брезгует, хотя район по грибку гнилой. Основной потребитель в России - пшеничники, с последующей продажей зерна в Африку и Азию, но они пока и полуразрешенным глифосатом не брезгуют. Из относительно доступных реагентов для Сузуки только сама финилборонка, лишний заместитель и цена ювелирки, два - уже с камешками.